卫生化学原子吸收分光光度法.ppt

第六章 原子吸收分光光度法 第一节 基本原理 一、原子吸收光谱的产生及共振线 二、谱线轮廓及谱线展宽 三、原子吸收值与原子浓度的关系 * * 第一节 基本原理 第二节 原子吸收光谱仪器及其组成 第三节 定量分析方法 第四节 原子吸收分光光度法的干扰及其 抑制方法 第五节 原子吸收分光光度法的实验技术 及应用实例 第六章 原子吸收分光光度法 第六章 原子吸收分光光度法 概述：原子吸收分光光度法（atomic absorption spectro-photometry, AAS） 1.AAS概念：通过测量样品蒸气中基态原子对特征谱 线吸收程度建立的定量分析方法 2.AAS的发展：20世纪50年代提出由walsh创立 。 3. AAS与UV-Vis的比较： (1)对象：(2)吸收谱线类型：(3)样品池：(4)光源： (5)单色器位置： 4.AAS法优点：灵敏度高、选择性和好、干扰少。 不足：不利多元素同时测定；B\P易形成化合物元 素灵敏度低；复杂样品预处理。 第一节 基本原理 一、原子吸收光谱的产生及共振线 1.原子吸收光谱的产生：原子吸收辐射能，其电子由基态 跃迁到激发态，原子对辐射能的选择吸收而产生的 光谱。 2.原子吸收光谱的特点： （1）分布于紫外可见光区不连续线光谱； （2）较发射光谱简单、干扰少。 3.共振线：电子由基态跃迁到第一激发态吸收光能而产生 吸收谱线。 第六章 原子吸收分光光度法 二、谱线轮廓及谱线展宽 1.谱线轮廓：原子吸收光谱线有相当窄的频率或波 长范围，即有一定宽度，称为谱线宽度。I- γ 表示方法： 中心频率γ0；谱线轮廓中，吸收系数极大值所对 应的频率。 半宽度γ ：吸收系数极大值一半处，谱线轮廓两 点间频率或波长的距离。 2谱线展宽原因：自然线宽、热展宽（多普勒）、 碰撞展宽。 第六章 原子吸收分光光度法 I0 K0/2 ?? K? K0 ? 0 I? ? 0 ? ? I?~ ?（吸收强度与频率的关系） 吸收线轮廓 K?~ ?（谱线轮廓） 吸收系数轮廓 根据吸收定律的表达式，以 I?~? 和 K?-? 分别作图得吸收强度与频率的关系及谱线轮廓。可见谱线是有宽度的。 图中： K?—吸收系数；K0—最大吸收系数； ?0，?0—中心频率或波长(由原子能级决定)； ??，??—谱线轮廓半宽度（K0/2处的宽度）； 第六章 原子吸收分光光度法 三、原子吸收值与原子浓度的关系 1.积分吸收：在吸收线轮廓内，吸收系数所包括的积分吸收。 它表示吸收的全部能量。即吸收线下的全部面积。 积分吸收与原子蒸汽中的吸收辐射的原子数成正比。 2.峰值吸收：直接测量吸收线轮廓的中心频率(或中心波长)所 对应的峰值吸收系数（K）,而确定蒸气中原子的浓度。 实际工作中：原子吸收的测定，是以一定强度的单色光I0通过原子蒸汽，测其透光强度I。符合光学定律。 第六章 原子吸收分光光度法 3.吸收值与浓度关系：当实验条件一定时，N正比于待测元素浓度 吸光度与待测元素浓度成线性关系，通过测A,求C。 A=K’C (3000K时，Nj≈N0) 第六章 原子吸收分光光度法 在一定的条件下，试液中被测组分的浓度c与N成正比：N＝ac K，a均为常数，令K′＝aK，则 A＝K′Lc A∝ c 原子吸收遵循朗伯-比耳定律： 吸光系数 光程：光经过原子蒸气的距离 火焰中被测元素的基态原子数 A＝KLac 锐线光源：能发射出半宽度很窄的谱线的光源。其发射线的半宽度比吸收谱线的半宽度小得多，约为吸收谱线宽度的1/5。 第六章 原子吸收分光光度法 空心阴极灯 原子化器 单色仪 检测器 原子化系统 雾化器 样品液 第二节原子吸收光谱仪器及其组成 AAS仪器由光源、原子化系统（类似样品容器）、分光系统及检测系统。 废液 切光器 助燃气 燃气 原子吸收仪器结构示意图 第六章 原子吸收分光光度法 第二节 原子吸收分光光度计 结构：光源、原子化系统、分光系统、检测系统四 部分。 一、光