第3章 热力学第二定律（下）.pdfVIP

2016‐03‐24 §3.5 热力学第三定律及化学变化 过程熵变的计算 化学变化通常是不可逆的， 热力学第一、二定律及第零定律是 化学反应热  S  什么？ r 反应温度 U Q W (封闭系统） 能斯特热定理 2 2 Q A 热力学第三定律 计算S   r S 1  1 T 物质的标准摩尔熵 处于热力学平衡状态的 所有物质均具有某一共 B C 同的宏观物理性质 ， 1902年 T,W.Richard ， lim(G H ) 0 1912年 M. Plank假定 0 K时，纯凝聚态的 T 0 熵值为0， 即 G H TS lim S 0 lim(TS) 0 T 0 T 0 1920年，Lewis和Gibson指出， 1906年，Nerst研究低温凝聚体系的反应， 假定: lim - G  lim S 0 lim S 0 只适用于完美晶体    T T 0 T 0  T p T 0 ： 能斯特热定理 在温度趋于热力学温度 绝对零度时的等温过程中，体系的熵值不变 1. 热力学第三定律 2. 规定熵与标准熵 纯物质、完美晶体、0 K时的熵为0， 即 规定熵 ：以S*(0 K)=0 _15x15_bn.w 为基准，一定量的物 S* (0 K, 完美晶体）=0 质在某一状态（ T,p ) 下的熵 没有任何缺陷的晶体， 即原子和分子仅有一 标准摩尔熵Sm(T): 种排列方式 1 mol物质在标准态、 T 下的规定熵 温度为 0 K, 纯物质、完美晶体的有序度最大 ，熵最小 ； 从统计学看，微观状态数=1 ，S kln=0 1