叔丁醇钾碱性强而亲核性相对较弱.ppt

五、醇的制备 1、由烯烃制备 ① 烯烃水合 ② 硼氢化－氧化 2、由醛、酮制备 ① 醛、酮的格氏反应 ② 羰基化合物的还原： [H]: 催化加氢，Na + C2H5OH, LiAlH4, NaBH4等。 （3）格氏试剂与羧酸酯反应 反应机理： 其它羧酸酯生成叔醇： （4）炔醇的生成 3、 由卤代烃水解 二、 消除反应 ?－消除（1,2－消除） ?－消除（1,1－消除） ?－消除（1,3－消除） 常 识 甲醇 10ml 双目失明 30ml致死 工业乙醇（95.5%） 无水乙醇（99.5%） 绝对乙醇（99.95%） 变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇） 乙醇的生产 乙烯的间接水合 乙烯的直接水合 发酵法（12%酵母生长受抑制） 乙醇的分类 §10.2 酚 一、酚的结构及命名 通式 : Ar－OH [ 注意与PhCH2OH(芳醇)的区别 ] 酚的命名在芳环命名后加上酚字即可，例： 邻苯二酚 1,2,3-苯三酚 α-萘酚 5-甲基-2-异丙基苯酚 1,5-二萘酚 二、酚的物理性质 三、酚的光谱性质 四、酚的化学性质 1、酚羟基的反应 酚的酸性比碳酸弱，但比醇强，可溶于氢氧化钠溶液而不溶于碳酸氢钠溶液，pKa为10.00。 酚的酸性，主要是由于O上电子云向苯环移动，使羟基氧电子云密度降低的原故，同时，苯环负离子由于共轭效应影响，负电荷分散到苯环上，使电子云平均化，更稳定。 苯酚连接吸电子基团，使酸性增强，连接供电子基团时，酸性越弱。 Ka = 7×10-9 Ka = 1×10-10 Ka = 6.7×10-11 取代基 邻 位 间 位 对 位 CH3 10.29 10.09 10.26 H 10.00 10.00 10.00 F 8.81 9.28 9.81 Cl 8.48 9.02 9.38 NO2 7.22 8.39 7.15 不同的取代苯酚的 pKa 值 （1）?与三氯化铁的颜色反应 紫色 （具有烯醇结构的脂肪醇也有此反应） （2）??醚的生成 2、苯环上的亲电取代反应 （1）卤代 2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮 2,4,6-三溴苯酚 （2）硝化 邻－位产物生成分子内氢键，在水中溶解度小，挥发性大，易于蒸发，而对位产物与水生成氢键，水溶解度大，不易蒸出。所以常用水蒸汽可分离二者。 2,4,6－三硝基苯酚（苦味酸）的制备： （3）亚硝化 （4）磺化 不同的醇反应情况怎样？ 三级醇在室温下和浓盐酸一起振荡后就有氯化物生成。 一级醇在室温下与浓盐酸不反应 即使有氯化锌存在室温也不能反应 氢卤酸的活性： HI HBr HCl 醇的活性： 烯丙基醇 30 2 0 10 例： HCl + ZnCl2 根据各级醇的反应活性不同，选择适当的试剂，用于鉴别一级、二级、三级醇。 卢卡斯（Lucas)试剂：氯化锌和浓盐酸配成的溶液 注意： 低级一元醇（C6以下）能溶于卢卡斯试剂中，相应的氯代烷不溶！ 醇与卢卡斯试剂反应时看到的现象： 混浊 卢卡斯试剂 现象 三级醇 二级醇 一级醇 立即混浊 或 分层 静置片刻变混浊 最后分层 常温下不发生作用 SN1 （主） 瓦格涅尔—麦尔外因重排： 3、 与卤化磷反应 醇与三卤化磷反应，得到不发生重排反应的卤代烃，该法用于制备溴代烃或碘代烃。 三氯化磷有时会得到副产物亚磷酸酯，用二氯亚砜较好。 1oROH (SN2) SN2 SN2 BrCH2CH3 + 反应机理: 2oROH , 3oROH (SN1) SN2 SN1 (CH3)3C+ + HOPBr2 (CH3)3CBr Br - 与氯化亚砜的反应: 该反应的特点是：反应条件温和，反应速率快，产率高，没有副产物。 醇制卤代烃的方法选择 1oROH 2oROH 3oROH SOCl2 PBr3 or NaBr + H2SO4 P + I2 浓HCl (0oC) HBr (0oC) HI (0oC) 4、与硫酸、硝酸、磷酸等反应，生成相应酸的酯 （硫酸