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二、单糖的结构 1. 单糖的链状结构 单糖的名称还可以用D/L标记法表示,就是凡分子中离羰基最远的手性碳原子的构型,与D-甘油醛的构型(-OH在右侧)相同的糖,其构型属于D型。反之,则属于L型。 2.单糖的环状结构 实验事实 (1) 葡萄糖不能与亚硫酸氢钠饱和水溶液反应。 (2) 葡萄糖与乙醇反应时,1mol葡萄糖仅与 1mol乙醇而不是2mol乙醇生成缩醛。 (3) 用新配置的葡萄糖水溶液测定其比旋光度, 所得数值是+112°。且随着时间的推移,比旋光度 数值连续下降,直至降到+52.7°才不发生变化。这种比旋光度会发生变化的现象,叫做变旋光现象。 以上这些现象用开链式结构无法解释。 D-葡萄糖分子中,同时含有醛基和羟基,因此能发生分子内的加成反应,生成环状半缩醛。在溶液中单糖的开链式结构可转化为环状结构。 单糖的环状结构投影式不能反映各个基团的相对空间关系。一般采用哈沃斯(Haworth) 透视式来表示单糖的半缩醛环状结构。 凡能被托伦试剂和费林试剂氧化的糖叫做还原糖 。不能被氧化的糖叫做非还原糖。单糖都是还原糖。可以利用这两个反应来区别还原糖和非还原糖。 (2) 与溴水的反应 酮糖不与溴水反应,可用溴水来区别醛糖 和酮糖。 2. 还原反应 还原剂有NaBH4、Na-Hg齐等,工业上则采用催化加氢法。 3. 成脎反应 4. 成苷反应 苷由糖和非糖部分组成,非糖部分叫做糖苷配基。糖和糖苷配基之间连接的键(如—O—)称为苷键。 四、重要 的单糖 核糖和脱氧核糖都是戊醛糖。天然核糖构型是D型,旋光方向是左旋的,故称D-(-)-核糖。D-核糖和D-2-脱氧核糖是核酸的重要组成部分。 2.葡萄糖 3.果糖 第二节 二 糖 一、蔗糖 三、纤维二糖 纤维素 纤维二糖 D-葡萄糖 第三节 多糖 一、淀粉 淀粉不具有还原性,不能成脎,无旋光性,也无变旋现象。 直链淀粉能溶于热水,在淀粉酶作用下可水解得到麦芽糖。 直链淀粉遇碘呈深蓝色,常用于检验淀粉的存在。淀粉与碘的作用一般认为是碘分子钻入淀粉的螺旋结构中,并借助范德华力与淀粉形成一种兰色的包结物。 支链淀粉不溶于水,热水中则溶胀而成糊状。在淀粉酶催化水解时,只有外围的支链可以水解为麦芽糖。 支链淀粉遇碘呈现紫色。 三、纤维素 纤维素的化学性质 第四节 核酸简介 一、核酸的组成 核酸分为核糖核酸(RNA)和脱氧核糖核酸(DNA)两类。它们在适当酶的催化下,或在弱碱的作用下,都可以水解生成核苷酸。 二、核酸的生物功能 * * * * 糖 糖又称碳水化合物,是自然界存在最广泛的一类有机物。 糖主要由碳、氢和氧三种元素组成。通式为Cm(H2O)n,形式上像碳和水的化合物,故称碳水化合物。 如葡萄糖、果糖等的分子式为C6H12O6,蔗糖的分子式为C12H22O11。 有些糖如鼠李糖(C6H12O5)和脱氧核糖(C5H10O4) 从化学结构上与糖相似,但组成并不符合Cm(H2O)n 通式。 某些化合物如乙酸(C2H4O2)和乳酸(C3H6O3)等,分子组成虽然符合上述通式,但其结构和性质与糖相差甚远,不属于糖类。 单糖 不能再被水解成为更简单糖分子的糖 。 从结构上看,糖是多羟基醛或多羟基酮,以及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的一类有机化合物。 糖 多糖 水解后每一分子能生成10个以上单糖分 子的糖。例如淀粉、纤维素等都是多糖。 低聚糖 水解后每一分子能生成2~10个单糖分 子的糖。例如二糖(蔗糖、麦芽糖等)、 三糖等都是低聚糖。 第一节 单糖 第二节 二糖 第三节 多糖 第四节 核酸简介 第一节 单 糖 根据分子中所含碳原子的数目分类 一、单糖的分类 碳水化合物的命名:以俗名最为常用。 醛糖 酮糖 根据分子的结构分类 这两种分类方法常结合使用。例如,核糖是戊醛糖,葡萄糖是己醛糖,果糖是己酮糖等。 自然界中的单糖以戊醛糖、己醛糖和己酮糖分布最为普遍。 丙糖
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