有机化学 第三章 立体化学.pptVIP

* * * * * * * * 二、 Fischer投影式 i） 十字线交叉点表示手性碳原子； ii）主链碳放在垂直方向，氧化态高的在上端； iii）横前，竖后（左右朝前，上下朝后）。 Fischer 投影式 2-丁醇 不是立体结构式! -------由四面体进行投影而得到 * * Fischer投影式描述的立体结构全是重叠式结构。所以，Fischer式是Ｎewman式的重叠式加以平板化。 例：2, 3-丁二醇 * * １.R/S构型标记法 R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左） R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的实际排列方式来标记的。 三、R/S命名和次序规则(重要） 1) 排序　 2) 观察　 3) 定构型 * * abcd 吖……顺时针： R-构型 ！ 1) 排序：将手性碳原子上所连的4个原子或原子团按照原子序数(次序规则)排列，确定大小次序。 2) 观察：眼-手性碳-最小原子（团）成一线，并将最小基团放在后边，按优先次序依次轮看其余三个基团。 3) 定构型：顺时针为 R，逆时针为S。　　　　　　　　　　　　　 R/S构型标记法 * * 嗷…… 逆时针， S-构型！ * * ２、 次序规则： （1） 原子序数较大的为优先基团 I 〉Br 〉Cl 〉S 〉O 〉N 〉C （2） 同位素较重的为优先基团 D 〉H * * （3） 第一个原子相同，则比较第二个，依次外推 * * （4） 双键或三键相当于两个或三个相同的原子 * * 3. 次序规则的应用 标记构型 1) 排序 2) 观察 3) 定构型 * * 标记： 的构型。 根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H * * 直接从Fischer投影式判断R/S构型 概括地说：“横变竖不变” * * 一、 从透视式标定构型 课堂习题 * * 从Fischer投影式判断构型 * * * * （R）-2-氨基丙酸 （R）-2-氯 丁烷 （S）-2,3-二羟基丙酸 三、命名下列化合物 （2S，3S）-2，3-二溴丁烷 * * 锯架透视式 补充：各构型式间转换: (1)透视式或纽曼投影式改写成费歇尔投影式时，先把交叉式构象旋转成重叠式构象，然后按投影要求写出相应的费歇尔投影式。 (2)判断每一个手性碳的R,S构型。 费歇尔投影式 纽曼投影式 * * 如果不知道原子团在空间的实际排列方式来标记？ 答：根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的实际排列方式来标记的。 复习：R/S标记法是根据什么来标记的? 3.7 相对构型和绝对构型（了解） －－ D/L构型标记法(P70) 绝对构型 相对构型 * * D／L标记法是以甘油醛的构型为对照标准来进行的。 人为指定 先指定一个标准构型，然后通过已知反应进行关联。 * * D－（＋）－甘油醛 D－（－）－甘油酸 D－（－）－乳酸 规定了甘油醛的构型后，其它旋光性物质的构型可通过一定的化学转变与甘油醛关联起来推断。 D、L标记法是相对于人为规定的甘油醛作为参比物确定的构型 ，所以构型又叫做相对构型. 相对构型D、L与旋光方向[+、–]没有任何对应关系。 * * 1951年通过X－射线衍射法测定了右旋酒石酸铷钾的真实构型，恰好与其相对构型相同。这样假定的甘油醛的相对构型就是绝对构型了，以甘油醛作为参比物确定的其它旋光性物质的相对构型就是绝对构型了。 D、L标记法有一定的局限性: 一般适用于含一个手性碳原子的化合物,对于含有多个手性碳化合物不适用。 环状化合物不适用。 目前标记氨基酸和糖类化合物的构型时，仍普遍采用。 自然界中存在的糖通常是D－型， 氨基酸多数为都是L-型。 * * 注 意 R／S标记法与D／L标记法的依据不同： R／S法依据与＊C相连的四个原子或原子团的大小顺序； D／L法依据与D－甘油醛的构型是否相同； ∮ ∮ R/S构型是绝对构型，D／L标记一个手性碳的相对构型。 ∮ 构型与旋光方向是两个不同的概念，无必然联系。 * * 一、 含两个取代不同手性碳原子的对映异构 2－羟基－3－氯丁二酸总共有几种立体异构体？ 3.8 含两个手性中心的对映异构(P73) * * 外消旋体：等量的对映体相混合而构成的混合物。 (I)与 (III)或(IV)、(II)与(III)或(IV) 等分别构成非对映体：即不对映的立体异构体。 （I)与(II) ，(III)和(IV)是对映体 *