线型平衡缩聚反应.ppt

* * 2. 5 线型平衡缩聚反应的相对分子质量控制、分布及影响因素 2. 5 . 1 分子量控制的目的 ◆使聚合物的相对分子质量达到或接近预期数值 ◆使聚合物的相对分子质量尽可能高 2. 5 . 1 控制方法 1、控制原料单体的摩尔配比 2、加入端基封锁剂 Na a–R–a + Nb b–R′ –b = b–R′ –[ RR′]n–b + (2n–1) H2O 设Na ≤ Nb, Na / Nb = γ为官能团摩尔系数 官能团 b 的反应程度为γp 官能团 a 的反应程度为 p 1、控制原料单体的摩尔配比 已反应的 a 、b官能团总数 == 2 p Na + 2γp Nb = Na (1–p) + Nb (1–γp) 体系中缩聚同系物(含单体)的摩尔数应为官能团摩尔数的1/2 未反应的官能团总数 == 2 Na (1–p) + 2 Nb (1–γp) 缩聚物同系物（含单体）的平均聚合度 第2，当γ= 1，即官能团等摩尔配比时，则 Xn = 1 / ( 1–p ) 几点讨论 第1，官能团的当量系数 γ= Na / Nb 一定 ≤ 1，绝不能大于1！ 第3，当 p = 1 时，意味摩尔数少的官能团反应完毕，则 （过量单体的过量摩尔分数） 获得高分子量缩聚物的第1个必要条件 1、官能团严格等摩尔配比 例1：采用对苯二甲酸双β 羟乙酯作单体合成涤纶，而不用 对苯二甲酸+乙二醇 n HO(CH2)2OOCC6H4COO(CH2)2OH = HO(CH2)2O[OCC6H4COO(CH2)2O]nH +(n–1)HO(CH2)2OH （视为一种单体，不存在官能团配比问题） + (2n-1) HO(CH2) 2OH 对苯二甲酸双β 羟乙酯 酯交换反应 （高沸点，难挥发） （低沸点，易挥发） （分子量较低） 例2：工业上合成尼龙-66 采用66盐作单体 （高沸点，难挥发） （低沸点，易挥发） 制得的尼龙-66的分子量较低 （66盐） 尼龙66，分子量较高 2、加入端基封锁剂 Na a–R–a + Nb b–R–b + Ns b–R″= b–[RR ]n–R″ 设 Na == Nb ，即双官能团单体等摩尔 封锁剂分子只有一个官能团，也视为单体。 起始单体的总摩尔数 = Na + Nb+ Ns =2 Na+ Ns 起始官能团 a 和 b 的总摩尔数 = 4 Na + Ns