无机化学级-溶液依数性-精选课件(设计).pptVIP

(三)离子强度 例：计算含0.10 mol.L-1 HCl和0.10 mol.L-1 CaCl2 混合溶液的离子强度 例：298K,分别用离子浓度和离子活度计算0.02 mol.L-1 NaCl的渗透压 稀溶液 依数性 ΔP = K·bB ΔTb= Kb·bB ΔTf = Kf·bB Π = bBRT 溶液的蒸气压下降 溶液的沸点升高 溶液的凝固点降低 溶液有渗透压力 各个依数性的原理、 渗透压力在医学上的意义? 计算公式及其相互联系 电解质溶液 电解质溶液的特殊性 电离度和弱电解质---强电解质 强电解质溶液理论 α = 已解离的分子数 原有分子总数 ×100% （二）强电解质（strong electrolyte） ： 在水溶液中能完全解离成离子的化合物 （离子型化合物和强极性分子的共价化合物） NaCl → Na+ + Cl－ (离子型化合物) HCl → H+ + Cl－ (强极性共价分子) 1、 强电解质中不存在分子与离子之间的平衡 2、电导率测定实验 ---并非100%电离 61 92 40 86 α表观 % H2SO4 HCl ZnSO4 K C l 强电解质 例：0.10 mol.L-1 298K 三、强电解质溶液理论要点 实验结果表明： 强电解质在溶液中的表观解离度都小于100% 电解质依数性： Π = iCRT i≠整数 （一） 离子氛(ion atmosphere)： (二) 活度和活度因子 （一） 离子氛(ion atmosphere)： 中心离子周围的那些异性离子群 在强电解质溶液中，由于离子氛的形成， 使离子不能充分表现它应有的性质 离子对的存在，使自由离子的浓度降低， 也使依数性和导电能力的下降 德拜 和 休克尔提出： 离子氛示意图 - + 离子的有效浓度（表观浓度）总比理论浓度小些 路易斯----活度 (二) 活度和活度因子 离子的有效浓度 离子的活度（activity）： α 活度与溶液浓度的关系： αB： B离子的活度； γB ： 活度因子(activityfactor)； cB： B离子的理论浓度； 标准态的浓度 （1mol·L-1) ： 强电解质溶液： αB cB γB 1 当溶液中的离子浓度很小， 且离子所带的电荷数也少时， （极稀溶液） γB ≈ 1 中性分子： γB ≈ 1 弱电解质溶液： γB ≈ 1 液态、固态的纯物质及稀溶液中的溶剂： α= 1 αB ≈ cB 说明溶液中各种离子浓度和电荷数对活度因子的影响 影响活度因子的因素：该离子的浓度电荷 溶液中总的离子浓度和电荷 离子强度 解： c H+= 0.10 mol.L-1 c Ca2+= 0.10 mol.L-1 c Cl-= 0.30 mol.L-1 = 0.40 mol.L-1 德拜--休克尔方程式： 某离子的活度与离子强度的关系 浓度范围：0.020 mol·L-1 该离子的电荷数 常数 0.509 （298K） 该离子的活度因子 0.01mol·L-1CaCl2 ，298K Ca2+ 离子强度 1）浓度计算 Π = CBRT = 2×0.02×8.314×298 Π = 99.1kPa 2）活度计算 活度----活度系数---离子强度 = = 0.0346×8.314×298=85.7 kPa 实验值 86.1 kPa * *