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3.误差的表示表示: (1)绝对误差(absolute error):测量值与真实值之差 (2)相对误差(relative error) :绝对误差占真实值的百分比 (二)精密度与偏差 ( precision and deviation) 1.精密度: 指对同一均匀试样多次平行测量结果之间的分散程度。 2.偏差: (1)绝对偏差 :单次测量值与平均值之差 (2)平均偏差:各测量值绝对偏差的算术平均值 续前 (3)相对平均偏差:平均偏差占平均值的百分比 (4)标准偏差: (5)相对标准偏差(变异系数) (三)准确度与精密度的关系 1. 准确度反映了测量结果的正确性,精密度反映了测量结果的重现性。 精密度是保证准确度高的先决条件,但高的精密度不一定能保证高的准确度 。只有准确度和精密度都高的结果才是可靠的。 练习 例:用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量,结果 为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算单次 分析结果的平均偏差,相对平均偏差,标准偏差和 相对标准偏差。 解: 2.分类: (1)按来源分类 a.方法误差 b.仪器与试剂误差 c.主观(操作)误差 (2)按数值变化规律分类 a.定值误差 b.变值误差 (二)偶然误差 (accidental error) 1、产生的原因 ⑴ 偶然因素 ⑵ 指示器读数 2、特点 1)不具单向性(大小、正负不定) 2)不可消除(原因不定) 但可减小(测定次数↑) 3) 服从统计学规律(正态分布) (四)、提高分析结果准确度的方法 1.选择合适的分析方法 例:测全Fe含量 K2Cr2O7法 40.20% ±0.2%×40.20% 比色法 40.20% ±2.0%×40.20% 2.减小测量误差 1)称量 例:天平一次的称量误差为 0.0001g,两次的称量误差为 0.0002g,RE% 为 0.1%,计算最少称样量? 续前 2)滴定 例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为 0.02mL,RE% 为 0.1%,计算最少移液体积? 3)测量步骤的准确度应与分析方法的准确度相当。 例如:滴定分析中, 相对误差≤0.1%,则称取0.2g样品时,读取至0.0001g; 相对误差≤2%,则称取0.2g样品时,读取至0.001g. 第二节 有效数字及其运算规则 一、有效数字 二、数字的修约规则 三、有效数字的运算规则 一、有效数字(significant figure) 定义:在测量中能测到的、有实际意义的数字 (有效数字 的位数反映了测量和结果的准确程度,绝不能随意增加或减 少)。 1. 有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字 例:滴定读数20.30mL,最多可以读准三位 ±1% 2. 在0~9中,只有0既是有效数字,又是无效数字 例: 0.06050 四位有效数字 定位 有效位数 例:3600 → 3.6×103 两位 → 3.60×103 三位 3.单位变换不影响有效数字位数 例:10.00[mL]→0.001000[L] 均为四位 续前 4.pH,pM,pK,lgC,lgK等对数值,其有效数字的位数取决于小数部分(尾数)数字的位, 整数部分只代表该数的方次。 例:pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 5.结果首位为8和9时,有效数字可以多计一位 例:90.0% ,可示为四位有效数字 二、 数字的修约规则 1.四舍六入五留双 2.只能对数字进行一次性修约 三、 有效数字的运算规则 1.加减法:以小数点后位数最少的数为准(即以 绝对误差最大的数为准) 2.乘除法:以有效数字位数最少的数为准(即以 相对误差最大的数为准) 一、偶然误差的正态分布 频数分布 在相同条件下对某矿石样品
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