有机共轭二烯烃-精选课件(设计).pptVIP

* Chapter IV Conjugated Dienes 杭州师范大学材化学院 §4-1 二烯烃的分类和命名 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯 （累积二烯烃） （孤立二烯烃） （共轭二烯烃） 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 1. 分类: 2. 命名: S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯 S-trans-1,3-butadiene 无法改变的S-顺构象 无法改变的S-反构象 二环 [4.4.0]-1,9-癸二烯 例: ( 2Z,4E)-2,4-庚二烯 ( 2Z,4Z)-3,4,6-三甲基- 5-乙基- 2,4-庚二烯 ( 2Z,4Z)-3,6-二甲基-5-乙基-4-丙基-2,4-庚二烯 §4-2 共轭二烯烃的化学性质 一、 １， 2－和 １，４－加成反应 Why ? 共轭的分子轨道解释：（Huckel ) 成键轨道 反键轨道 π-π共轭 速度控制（动力学） 平衡控制（热力学） 如： p-π共轭 p-πor n-π共轭 σ-π共轭或称超共轭 p-π共轭 p-π共轭 知道如何解释烯丙正碳离子（自由基）、正碳离子（烃基推电子？）及 自由基稳定性的顺序了吧？ 那么按烯烃亲电加成的 Mechanism： 1. 2. 二、 Dils-Alder反应 (Otto Paul Hermann Diels, Kurt Alder, 德国人,1950），巧合？ 例： 三、 周环反应 前线轨道理论：Woodward (1965),Hoffmann和 福井谦一 (1981) 基态时，HOMO与LUMO匹配！ 激发态（光照）时，HOMO与LUMO不匹配！ 1.　环加成?（１）[4+2]： （２）　[2+2]： 基态时，HOMO与LUMO不匹配！ 激发态（光照）时，HOMO与LUMO匹配！ ２.　电环化 HOMO π2 顺旋 HOMO π3 对旋 例： HOMO π3 对旋 HOMO π4 顺旋 四、 聚合反应 顺聚乙炔 导电高分子：2000年 黑格（Heeger），马克迪尔米德（MacDiarmid），白川英树 合成天然橡胶 游离基共聚，丁苯橡胶，耐老化、耐热、耐油、耐磨 §4-3 共轭二烯烃的制备 1. 2. 3. 作业: P147 （三）、（九）、（十三）