第五章-谱图综合解析实例.pptVIP

四大波谱的功能概括 UV谱能获取有关化合物中是否存在芳香体系或共扼体系的信息，并可从最大吸收值的数据，判断共轭体系或芳香体系上取代的情况； 从IR谱和NMR谱能获取鉴定分子结构最有用和最重要的信息； IR谱提供分子中具有哪些官能团的信息；1HNMR谱提供分子中各种类型氢的数目、类别、相邻氢之间的关系，而13C-NMR谱则可给出分子中的全部碳原子数以及sp2和sp3碳原子的相对数目，亦可提供有关其对称元素及其官能团性质的信息； 从MS谱能获取化合物的分子量及分子式等信息。 官能团的多谱图相互印证 ①红外光谱 观测特征区产生的3030cm-1 , 1600cm-1 , 1500cm-1附近的吸收带；同时可观测指纹区在650- 900cm-1出现的苯环取代类型吸收带。芳环骨架振动1600cm-1和1500cm-1吸收峰一般发生裂分在1600cm-1 , 1580cm-1和1500cm-1 , 1450cm-‘附近出现两对谱峰。 ②氢核磁共振波谱观测化学位移在6. 6-9. 0附近的芳烃质子的谱峰，烷基单取代一般产生一个单峰（宽）；对位取代一般产生四个谱峰；其他取代类型峰形都较复杂。 ③碳核磁共振波谱观测化学位移在110-165ppm 附近的芳烃碳的谱峰，一般取代碳原子的化学位移都明显移向低场且偏共振去藕时为单峰。 ④质谱应当出现m/z=77, 51系列峰，碳和苯环相连时一般还出现m/z=91, 65,39系列峰，有时还产生m/z=92的重排峰. ⑤紫外光谱出现B吸收带（254nm附近）。 羰基化合物在氢核磁共振波谱中没有信息，但在红外光谱、碳核磁共振波谱、质谱和紫外光谱中均有明显的特征谱峰。 ①红外光谱观测特征区产生的1650-1850 cm-1附近的羰基吸收带，不同拨基化合物的吸收峰位置不同； ②碳核磁共振波谱观测化学位移在165-210附近的芳烃碳的谱峰，一般醛酮羰基化学位移大于酸醋出现在180-210； ③质谱拨基化合物在质谱中主要以a断裂为主，产生一些包含碳基的碎片离子峰； ④紫外光谱出现R吸收带。醛酮R吸收带出现在280～ 290nm附近，酸醋R吸收带出现在200-210nm附近 在饱和碳氢化合物在紫外光谱中没有信息，但在红外光谱、氢核磁 共振波谱、碳核磁共振波谱和质谱中均有明显的特征谱峰。 ①红外光谱观测特征区产生的约2900cm-1，约2800cm-1附近的饱和碳氢伸缩振动吸收带；同时可观测在1380cm-‘和1460cm-1附近出现的碳氢变形振动吸收带。支链存在甲基对称变形振动1380cm-1谱峰发生裂分，异丙基裂分成等高双峰；偕二甲基裂分成4:5的双峰；叔丁基裂分成1:2的双峰；同时在约1100cm-1出现C-C骨架吸收峰； ②氢核磁共振波谱观测化学位移在1.0-2.0附近的饱和质子的谱峰，饱和质子与电负性基团相连化学位移移向低场（化学位移可达5.0)，一般都能观测到反映碳氢基团连接方式的偶合峰组。 ③碳核磁共振波谱观测化学位移在小于60附近的饱和碳的谱峰，饱和碳与电负性基团相连化学位移移向低场（化学位移可达90)。几乎每一个化学环境稍有不同的碳都会产生可分辨的吸收峰，进而可获得分子骨架结构信息。 ④质谱应当出现m/z=29, 43, 57,·烷基离子系列峰 羟基的存在经基化合物由于极易形成氢键，不同的测试条件对谱图的影响比较大。 ①红外光谱 观测特征区产生的约3300cm-1附近的羟基伸缩振动吸收带（缔合）；同时可观测在1050-1200cm-‘附近出现的C-O伸缩振动吸收带。 ②氢核磁共振波谱 羟基的化学位移由于受氢键的影响，因此δ无定值；可通过氢交换方法确定羟基等活泼氢；一般脂肪醇羟基的化学位移在0.5-5.9；酚羟基的化学位移在4.5-8。 ③碳核磁共振波谱 羟基在碳谱上不能直接反映，但与羟基相连的碳原子化学位移移向低场。 ④质谱经基化合物一般不出现分子离子峰，常出现M-H2O, M-H20-CH4碎片愈子峰：断裂类型以α断裂为主，应当出现m/z=31和31＋n×14离子系列峰，其中伯醇m/z=31应为基峰。 氨基化合物与羟基化合物一样也容易形成氢键，在谱图解析时要充分 考虑氢键的影响。 ①红外光谱观测特征区产生的3300-3500cm-1附近的氨基（-NH2）伸缩振动吸收带，游离伯胺在约3400cm-1和约3500cm-1附近出现双峰，而仲胺在3300-3450cm-1出现一个谱峰；氢键使其波数低移约100cm-1。 ②氢核磁共振波谱氨基的化学位移由子受氢键的影响，因此δ与羟基一样也无定值；可通过氖交换方法确定氨基、羟基等活泼氢；一般酰胺氨基的化学位移在7-8，脂肪胺氨基的化学位移在0.5-5，