低温高活性高选择性苯选择加氢催化剂 郑州大学 刘寿长.pptVIP

3.3 催化剂性能 Catalyst Conversiona(%) Selectivitya (%) Yielda (%) Maximum yieldb (%) pH valuec Ru-Zn(0%) 57.9 38.2 22.1 23.1 5.7 Ru-Zn(2.6%) 68.1 47.2 32.1 32.1 5.8 Ru-Zn(5.2%) 54.4 69.5 37.8 48.0 5.9 Ru-Zn(7.7%) 50.5 71.1 35.9 47.4 5.9 Ru-Zn(8.6%) 46.0 76.2 35.1 50.9 6.1 Ru-Zn(9.6%) 26.4 84.1 22.2 50.4 5.9 Ru-Zn(12.4%) 20.7 86.0 17.8 49.8 6.1 Ru-Zn(14.9%) 13.1 87.5 11.5 34.2 5.8 Ru-Zn(29.1%) 6.8 90.4 6.2 19.0 6.0 Ru-Zn(0%)d 100 0 0 0 7.2 Ru-Zn(8.6%)d 86.7 1.9 1.6 1.6 7.3 表2.1 Ru-Zn(x)催化剂性能 3.4.1. (Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)5的Zn2+与Ru之间有电子相互作用。 3.4 量子化学研究 3.4.2 (Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)5均匀分散在催化剂表面，可以占据一部活性强的Ru活性位。 H H H H 3.4.3. (Zn(OH)2)3(ZnSO4)(H2O)5含有丰富的结晶水，可以在催化剂表面形成稳定的滞水层。 1. ZnO在催化剂表面富集，不能提高Ru催化剂的环己烯选择性。 2. ZnSO4难于化学吸附在Ru催化剂表面，只能在一定程度上提高Ru催化剂的环己烯选择性。 3. 表面的 ZnO 可以浆液中ZnSO4反应生成一种新的物质，对提高Ru催化剂环己烯选择性的关键作用。 4.催化体系系和化学环境对提高环己烯的选择性具有重要作用。 3.7 结论 4. 纳米Ru-Mn/ZrO2催化剂上苯选择加氢制环己烯 催化学报，2013,34:684-694(封面文章) 5. 第四周期过渡金属对苯加氢Ru基催化剂性能的影响 Applied Catalysis A, 2013, Accepted. 6. 助剂La在苯加氢Ru催化剂环己烯选择性中的作用 Journal of Molecular Catalysis A, 2013, 368-369: 119-124. 7. Ce修饰的Ru催化剂上苯选择加氢制环己烯 Journal of energy chemistry, 2013, Accepted. 8.醇类对苯选择加氢制环己烯Ru-Zn催化剂性能的影响 Chemical Engineering Journal, 2013, 218: 415-424; 低温高活性 苯选择加氢催化剂 郑州大学 刘寿长 1.引言 由苯选择加氢，经由环己烯制备尼龙-6和尼龙-66具有安全、原子经济性和环境友好等优点。 自由基反应，安全隐患，副反应多，环境污染 安全，碳原子利用率100%，环境友好 尼龙-6和尼龙-66 热力学上对生成环己烯极为不利，研究方向集中在如何提高环己烯选择性和收率上。 催化剂研发是该技术的核心和难点。 1980年，瑞典 Odembrand 等提出分步加氢机理； 1989年日本旭化成实现了苯选加氢催化技术工业化； 1992年，荷兰 Strurijk 等提出催化剂亲水性的概念； 1999年，复旦大学等开发了 Ru-B 非晶合金催化剂； 2004-2006，中科院大连化物所，纳米非晶和金； 2008~2012年，复旦大学，华东理工大学等用“双溶剂法”制备了Ru-M/SBA-15催化剂。 2011-2013，中科院化学所，碱性催化体系。 。 国内外研究进展 1998年-2007年，开发了Ru-M-B/ZrO2(M= La、Zn和Fe等)第一代负载型催化剂，完成了间歇中试和连续中试，申报了发明专利。实现了催化剂制备技术国产化。 本实验室研究进展： 2009 - 2011年，开发了第二代非负载型 Ru-Zn 催化剂，并与设计单位联合开发了10万吨工艺包，实现了催化剂制备技术和催化工艺国产化。目前已有 6 套 工业化装置建成投产。 2012 -2013 年，开发了第三代低温高活性催化剂，完成了催化剂制备技术工业化实验。 2. 低温高活性苯选择加氢催化剂 催化剂五个重要指标： 1. 活性指数：用 γ40 、γ5