分析化学第七讲：氧化还原滴定法(一).pptVIP

氧化还原滴定曲线及终点确定 2．滴定突跃大小的影响因素 3．根据条件电位判断滴定突跃范围（电位范围） 氧化还原滴定曲线及终点确定 氧化还原滴定曲线及终点确定 二、指示剂 1．自身指示剂 2．特殊指示剂 3．氧化还原指示剂及选择原则 氧化还原滴定曲线及终点确定 1. 自身指示剂：有些滴定剂或被测物有颜色，滴定 产物无色或颜色很浅，则滴定时无须再滴加指示 剂，本身的颜色变化起着指示剂的作用，称~ 例： 优点：无须选择指示剂，利用自身颜色变化指示终点 紫色 无色 深棕色 无色 2.5×10-6mol/L→粉红色 2.5×10-6mol/L→浅黄色 有机溶剂中→鲜明紫红色 氧化还原滴定曲线及终点确定 2. 特殊指示剂：有些物质本身不具有氧化还原性， 但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而 可以指示终点 特点：反应可逆，应用于直接或间接碘量法 例：淀粉-碘——深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 3．氧化还原指示剂：具氧化或还原性， 其氧化型和 还原型的颜色不同，氧化还原滴定中由于电位的 改变而发生颜色改变，从而指示终点 In（Ox） + ne In（Red） 讨论 氧化还原滴定曲线及终点确定 指示剂的选择原则： 指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内 指示剂的条件电位尽量与化学计量点电位相一致 氧化还原滴定曲线及终点确定 氧化还原滴定法中的预处理 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 分类：预氧化处理，预还原处理 例：铁矿中全铁含量测定 Fe3+——预还原处理Fe2+ K2Cr2O7 一次滴定测全铁 Fe2+ 习题 思考题：1、3 习题：1、4、7 Add your company slogan Company LOGO 第七讲：氧化还原滴定法（一） 主讲：高海涛 本讲内容 氧化还原反应进行的程度 2 氧化还原滴定曲线及终点的确定 4 氧化还原反应平衡 3 1 氧化还原反应的速度与影响因素 3 3 氧化还原法中的预处理 3 5 氧化还原反应平衡 一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定 分析方法 二、实质：电子的转移 三、特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 四、分类： 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、 亚硝酸钠法、溴量法、铈量法 五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物 氧化还原反应平衡 电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱 电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）——氧化剂 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 一、电极电位 Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne Ox1 + Red2 Ox2 + Red1 氧化还原反应平衡 （一）电极电位的NERNST表示式 1. 活度表示式 2. 浓度表示式 氧化还原反应平衡 3.分析浓度表示式 （二）标准电极电位 影响因素：常数，仅与电对本身性质和温度有关 氧化还原反应平衡 二、条件电极电位 （一）条件电极电位： 一定条件下，氧化型和还原型的浓度都是1moL/L 时的实际电位 氧化还原反应平衡 （二）影响条件电极电位的因素 与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生 副反应的物质有关 实验条件一定，条件电位一定 1．离子强度（盐效应） 2．生成沉淀 3．形成配合物 4．酸效应 1. 离子强度（盐效应） 2. 生成沉淀 氧化还原反应平衡 氧化还原反应平衡 示例 已知： Cu2+ + e Cu+ I2 + 2e 2I- 理论上 2Cu+ + 2I2 2Cu2+ + 4I- 实际上 2Cu2+ + 4I- 2CuI↓ + 2I2 氧化还原反应平衡 氧化还原反应平衡 3. 形成配合物： 氧化还原反应平衡 例：间接碘量法测Cu2+ Cu2+ + e Cu+ Fe3+ + e