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化学动力学基础(习题课)
?1.?? 某金属 的同位素进行β放射,经14d(1d=1天后,同位素的活性降低6.85%。求此同位素的蜕变常数和半衰期;要分解 90.0%,需经多长时间???????? 解:设反应开始时物质的质量为100%,14d后剩余未分解者为100%-6.85%,则????????????? 代入半衰期公式得????????????? ??????????????????????????
一、是非题
下列各题中的叙述是否正确?正确的选“√”,错误的选“×”。
√ × 1.反应速率系数kA与反应物A的浓度有关。
√ × 2.反应级数不可能为负值。
√ × 3.对二级反应来说,反应物转化同一百分数时,若反应物的初始浓度愈低,则所需时间愈短。
√ × 4.对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应的速率系数对温度的变化愈
敏感。
√ × 5. Arrhenius活化能的定义是。
√ × 6.若反应A?Y,对A为零级,则A的半衰期。
二、 选择题
选择正确答案的编号:
1. 某反应,A → Y,其速率系数kA=6.93min-1,则该反应物A的浓度从1.0mol×dm-3变到0.5
mol×dm-3所需时间是:
(A)0.2min;(B)0.1min;(C)1min;(D)以上答案均不正确。
2. 某反应,A → Y,如果反应物A的浓度减少一半,它的半衰期也缩短一半,则该反应的级数
为:
(A)零级;(B)一级;(C)二级;(D)以上答案均不正确。
三、填空题
在以下各小题的“ ”处填上答案。
1.某化学反应经证明是一级反应,它的速率系数在298K时是k=(2.303/3600)s-1,c0=1mol×dm-3。
(A)该反应初始速率u0为
(B)该反应的半衰期t1/2=
(C)设反应进行了1h,在这一时刻反应速率u1为 。
2.只有一种反应物的二级反应的半衰期与反应的初始浓度的关系为
3.反应A → B+D中,反应物A初始浓度cA,0=1mol×dm-3,初速度uA,0=0.01mol×dm-3×s-1,假定该反
应为二级,则其速度常数kA为 ,半衰期t1/2为 。
4.某反应的速率系数k=4.62′10-2min-1,则反应的半衰期为
5.反应活化能Ea=250kJ×mol-1,反应温度从300K升高到310K时,速率系数k增加 倍。
一、是非题
1.×;2×; 3. ×; 4√ ; 5. √ ;6.√
二、选择题
1.(B);2.(A);
三、填空题
1.? 6.40×10-4mol×dm-3×s-1,1083.3 s , 6.40×10-5mol×dm-3×s-1
2.
3. ?kA=0.01 mol-1×dm3×s-1?? t1/2=100 s
4.? t1/2=15min
5.? k(310K)/k(300K)=25.36
1. 二甲醚的气相分解是一级反应:CH3OCH3(g)CH4(g)+ H2(g) + CO(g)
504℃时把二甲醚充入真空的定容反应器内,测得时间t时总压力pt, 总数据如下:
t / s
0 390 777 1587 3155
pt, 总/kPa
41.3 54.4 65.1 83.2 103.9
试计算该反应在504℃的反应速率系数及半衰期。
2.A和B按化学计量比导入等容容器中,于400K发生如下反应: 2A(g) +B(g) Y(g) +Z(s)。已知速率
方程为 -=kAppB。设开始时总压力为30Pa,反应在7.5min后总压力降至20Pa。问再继续反应
多长时间可由20 Pa降至15 Pa?另外,A的消耗速率系数kA=?
3. 气相反应A+2BY的速率方程为。在定容800K时实验结果如下:
实验
1
133
13300
5.32
34.7
2
133
26600
21.28
3
266
26600
8.675
求反应分级数a和b及反应速率系数。
4. 等容气相反应AY的速率系数kA与温度T具有如下关系式:
( 1 ) 计算此反应的活化能;
( 2 ) 欲使A在10min内转化率达到90%,则反应温度应控制在多少?
5. 已知NaOCl分解反应速率系数在25℃时k=0.0093s-1,在30℃时k=0.0144s-1。试求在40℃时,NaOCl
要用多少时间能分解掉99%?
1.[题解]: CH3OCH3(g)?CH4(g)+ H2 (g)+ CO(g)
t =0: pA, 0 0 0 0
t= t pA pA, 0- pA pA, 0- pA pA, 0- pA
则 pt, 总=3(pA, 0- pA)+ pA=3 pA,0+2 pA
即
代入数据得下表:
t / s
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