新高考有机信息之共轭烯烃的加成反应浙江元济高级中学林珍珍.doc

新高考有机信息之共轭烯烃的加成反应 浙江省元济高级中学 林珍珍 314300 [内容摘要] 根据新高考选考科目化学的试题特点，针对三道加试题中的有机部分试题做了简要分析，对可能出现在试题中的共轭烯烃的加成反应做了介绍和总结（共轭二烯烃的1,2-加成、共轭二烯烃的1,4-加成、共轭二烯烃自身的1,4-加成聚合和1,2-加成聚合、共轭二烯烃自身环合的1,4-加成反应、共轭二烯烃自身1,2-和1,4-加成、共轭多烯烃的加成反应）。强调了解教材外的有机信息将会大大提高做题的准确率和效率，有利于高考中取得高分。 [关键词]新高考 有机信息 共轭烯烃 加成反应 2017届浙江新高考，化学作为选考科目之一，在同一张试卷上，学考考生只需考必考题，必考题考试内容为化学科目必修内容，满分70分。而高考选考考生除了需考必修内容还需考加试题，考试内容既包括科目必修内容又包括选修内容, ?以三道大题的形式出现，每题10分，共30分。在这三题中，有机化学部分占据独立一题，题目常以某种或某几种有机物的合成路线为依托，对考生进行常见有机物结构、相关性质、基本反应类型等方面的考察。然而，题目中除了涉及必修二中有机化学部分和有机化学基础相关内容外，还常常给出教材上未出现的信息来考察学生的应用能力。共轭烯烃作为一类特殊的烯烃，在有机化学基础教材中只做了简单介绍，而事实上，在不同条件下其能发生多种加成反应，可谓是有机物合成路线中非常关键的一类物质，了解其常见的加成反应类型将会大大提升相关题型解题的准确率和效率。因此，将共轭烯烃的相关知识总结如下： 分子中含有多个双键的烯烃称为多烯烃，有一种特殊的多烯烃如1,3-丁二烯，2-甲基-1,3-丁二烯等分子结构中，它们的双键和单键是交替出现的，像这样两个双键被一个单键隔开的二烯烃称为共轭二烯烃，两个双键被两个或两个以上单键隔开的二烯烃称为孤立二烯烃。分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 非共轭烯烃中的每个双键各自相对独立，它们的性质与一般烯烃相似，而共轭烯烃含有共轭体系，它们的物理性质像吸收光谱、折射率、键长和氢化热等与非共轭烯烃不同，例如共轭二烯烃的氢化热（氢化热：在Pt、Pd、Ni等催化剂存在下，1mol不饱和烃如 烯烃和 炔烃与氢进行 加成反应，生成相应的 烷烃，并放出的热量，称为氢化热）比孤立二烯烃的氢化热低，这说明共轭二烯烃比孤立二烯烃稳定，共轭体系越大，稳定性越好。在化学反应中，共轭烯烃表现出一些特性。1,3-丁二烯是最简单的共轭二烯烃，我们可以以它为例来探讨共轭烯烃的性质。 一、共轭二烯烃的1,2-加成 1,3-丁二烯在和溴等物质加成时，如同烯烃一样，先和一分子溴加成，溴只和一个单独的双键反应，反应的结果是两个溴原子加在两个相邻的双键碳原子上，生成3,4-二溴-1-丁烯，这称为1,2-加成，得到的产物为1,2-加成产物。如再加过量溴，溴和两个双键都发生加成反应就得到饱和的四溴化合物。 二、共轭二烯烃的1,4-加成 在和上述同样的条件下，1,3-丁二烯在和溴等物质的量加成时，同时得到了没有预料到的1,4-二溴-2-丁烯。溴原子加在共轭双烯两端的碳原子上，同时在中间两个碳上形成一个新的双键，这称为1,4-加成，产物为1,4-产物。发生1,4-加成的原因是当共轭体系的一端受试剂进攻时，这种作用可以通过共轭体系传递到体系的另一端，这种电子效应称为共轭效应。1,4-加成时，共轭体系是作为整体参与反应的，这种共轭体系以整体形式参与的加成反应也称为共轭加成。 1,2-加成产物和1,4-加成产物的比例由这个体系的结构本质决定，也随反应条件如温度、溶剂等的改变而改变，例如在-80℃时主要发生1,2-加成，在60℃时主要发生1,4-加成。多数情况下，总可以得到两种不同的产物，并且1,4-加成产物通常是主要的。 三、共轭二烯烃自身的1,4-加成聚合和1,2-加成聚合 1,3-丁二烯除了和溴等物质发生加成反应外，在合适条件下可以发生自身的加成聚合反应，产物是多种类型的聚合产物，它们的结构随聚合条件、聚合方法及所用催化剂的不同而异。聚合方式有两种，一种是1,4-加成聚合，生成顺型或反型1,4-聚丁二烯，顺型聚合物可做合成橡胶， 称顺丁橡胶。一种是1,2-加成聚合，可以得到全同和间同1,2-聚丁二烯，这类聚合物主要用做密封剂和粘胶剂。 全同1,2-聚丁二烯 间同1,2-聚丁二烯 四、共轭二烯烃自身环合的1,4-加成反应 在光的作用下，1,3-丁二烯也可以自身环合，形成环丁烯，这也可以看作是一种1,4-加成反应。 五、共轭二烯烃自身1,2-和1,4-加成 在光和热的作用下，2分子的1,3-丁二烯可以发生自身的1,2-和1,4-加成作用。例如在100℃以