大学仪器分析教学课件（原子吸收干扰及抑制）.ppt

第六章 原子吸收光谱分析法 一、光谱干扰 （二）与原子化器有关的干扰 2.背景吸收 （2）背景干扰校正方法 二、物理干扰及抑制 三、化学干扰及抑制 2.化学干扰的抑制 内容选择: * 一、光谱干扰及抑制 spectrum interference and elimination 二、物理干扰及抑制 physical interference and elimination 三、化学干扰及抑制 chemical interference and elimination 第三节 干扰及其抑制 interferences and elimination atomic absorption spectrometry,AAS 待测元素的共振线与干扰物质谱线分离不完全，这类干扰主要来自光源和原子化装置。 （一）与光源有关的光谱干扰 主要有以下几种： 1.在分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线。 可以通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰。 2.空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射。 换用纯度较高的单元素灯减小干扰。 3.灯的辐射中有连续背景辐射。 用较小光谱通带(W=D·S)或更换灯 这类干扰主要来自原子化器的发射和背景吸收。 1.原子化器的发射 来自火焰本身或原子蒸气中待测元素激发态原子的发射，如前所述，仪器采用调制方式进行工作时，可避免这一影响。 背景干扰主要是指原子化过程中所产生的光谱干扰，主要有气态分子对光的吸收干扰和高浓度盐的固体微粒对光的散射干扰，干扰严重时，不能进行测定。 （1） 分子吸收与光散射 分子吸收：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的吸收。分子光谱是带状光谱，势必在一定波长范围内产生干扰。 光散射：原子化过程中，存在或生成的微粒使光产生的散射现象。 背景干扰往往产生正偏差。 如何消除？ 氘灯连续光谱背景校正（190～350nm) 旋转斩光器交替使氘灯提供的连续光谱和空心阴极灯提供的共振线通过火焰； 氘灯连续光谱通过时：测定的为背景吸收AG(此时的共振线吸收相对于总吸收可忽略)； 锐线光源通过时： 测定总吸收AT； 差值为有效吸收 ΔA=AT-AG 是试样与标样溶液物理性质有差别而产生的干扰。如粘度、表面张力、密度等主要影响试样喷入火焰的速度、 雾化效率、雾滴大小、原子化效率等。消除办法有： （1） 可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来抑制。试样组成不详时，采用标准加入法； （2）尽可能避免使用粘度大的硫酸来处理样品；采用稀释的办法。 指待测元素与共存组分之间的化学反应所引起的干扰效应,主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。 1. 化学干扰的类型 （1）待测元素与共存物质作用生成难挥发或难解离的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 例：a、铝、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与钙生成难挥发物质。 （2）待测元素原子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总吸收强度减弱，电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。 通过在标准溶液和试液中加入某种试剂来抑制或减少化学干扰： （1）选择合适的原子化方法—提高原子化温度，可使难解离的化合物分解；采用还原性强的火焰与石墨炉原子化法，可使难解离的氧化物还原、分解。 （2）释放剂—与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。 例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 （3）保护剂—与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。 例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。 （4）消电离剂—加入大量易电离的一种缓冲剂以抑制待测元素的电离。 例：加入足量的铯盐，抑制K、Na的电离。 （5）加入基体改进剂—石墨炉原子化法，在试样中加入基体改进剂，使其在干燥或灰化阶段与试样发生化学变化，其结果可能增加基体的挥发性或改变被测元素的挥发性，以消除干扰。 例：测定海水中Cd的，为了使Cd在背景信号出现前原子化，可加入EDTA来降低原子化温度，消除干扰。 （6）化学分离法—当以上方法都不能消除化学干扰时，只好采用化学方法将待测元素与干扰元素分离。常用的化学分离方法有溶剂萃取、离子交换和沉淀分离等方法。 第一节 原子吸收光谱分析基本原理 basic principle of Atomic absorption spectroscopy 第二节 原子吸收分光光度仪 atomic absorption spectrometer 第三节 干扰的类型与抑制 interferences and elimination