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孔材料比表面与孔结构的表征 ★★注意★★ 我们拿到的数据,只有吸脱附曲线是真实的,比表面积、孔径分布、孔容等都是通过模型计算出的数据。 我们所讲的BET(Brunauer-Emmet-Teller)只是对N2-sorption isotherm中p/p0=0.05~0.35之间的一小段用BET公式处理了一下,得到单层吸附量Vm,然后据此算出比表面积。 吸附等温线 以相对压力p/p0为X轴,氮气吸附量为Y轴得到的曲线称为吸附等温线 可将X轴相对压力粗略地分为低压(0.0-0.1)、中压(0.3-0.6)、高压(0.80-1.0)三段。 ◆滞 后 环 ※滞后环的产生原因 由于毛细管凝聚作用使N2 分子在低于常压下冷凝填充了介孔孔道,由于开始发生毛细凝聚时是在孔壁上的环状吸附膜液面上进行,而脱附是从孔口的球形弯月液面开始,从而吸脱附等温线不相重合,往往形成一个滞后环。 滞后环的特征对应于特定的孔结构信息 H1是尺寸分布较窄的均匀孔模型,如圆柱形孔。 H2比较难解释,一般认为是多孔吸附质或均匀粒子堆积孔造成的,孔分布较宽,多认为是 “ink bottle”,当小孔径瓶颈中的液氮脱附后,束缚于瓶体中的液氮气体会骤然逸出; ◆几个常数 要点: 大孔或无孔为通过原点的直线 微孔为先陡后缓的折线 介孔为平缓后转向上升,对应于毛细管凝聚 对于所有材料,t-曲线的最后部分均为外表面吸附 t-曲线是最好的计算微孔体积的方法 举例:SBA-15分子筛的吸附等温线 关于t-Plot t-Plot可理解为thickness图形法,以氮气吸附量对单分子层吸附量作图,凝聚时形成的吸附膜平均厚度是平均吸附层数乘以单分子层厚度(0.354nm),比表面积=0.162*单分子层吸附量*阿伏加德罗常数。样品为无孔材料时,t-Plot是一条过原点直线,当试样中含有微孔,介孔,大孔时,直线就会变成几段折线,需要分别分析。 I型等温线与微孔表征 微孔材料t图的直线部分斜率正比于其外表面积和介孔面积之和。延长线与y轴的交点代表微孔孔容,以此吸附量转换为液体体积时,便可以作为微孔体积。 Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characterization of Powders and Porous Materials June 2009 Tony Thornton, Micromeritics * Characteri
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