第10章植物药用成分的提取.pptVIP

第十章 植物药用成分的提取 第一节 概 述 一、溶剂提取法 二、其他提取法 第二节 银杏黄酮 一、结构与性质 三、质量检测 四、药理作用与临床应用 2. 银杏黄酮的临床应用 第三节 挥发油 2. 性质 二、生产工艺 3.吸收法 4. 有机溶剂提取法 5. 压榨法 （二）挥发油成分的分离 第四节 强心苷 常见的含强心苷的天然药物 铃兰、紫花洋地黄 黄花夹竹桃 一、结构与性质 （二）性质 二、生产工艺 （二）分离 第五节 香豆素 一、结构与性质 （二）性质 二、生产工艺 （3）系统溶剂法 蛇床子素的提取 蛇床子素的提取 第十一章 生物技术制药 二、生物技术制药 三、生物技术制药的特点 四、生物技术药物的种类 第二节 几种重要的生物技术药物简介 又称香豆精，为顺势邻羟基桂皮酸的内酯，具特异香气。 香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类 化合物的总称，属于苯丙素类衍生物，又称邻羟桂皮酸内酯，具芳香气味。其结构母核为 ： 1 2 3 7 8 4 6 5 苯骈α-吡喃酮 香豆素类在动植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。 （一）结构 1. 羟基香豆素类 绝大部分在苯核上有取代基，几乎所有的C7位都带有含氧基团。 7 8 3 2 4 2.呋喃香豆素 香豆素核上异戊烯基常与邻位酚羟基环合成呋喃环 6 、7-呋喃骈香豆素和7、8-呋喃骈香豆素。 （1）线型（6 、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型 补骨脂内酯 （2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型 白芷内酯(异补骨内酯) 3. 吡喃香豆素类 香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻羟基环合而成2，2-二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。 （1）线型（6，7吡喃骈香豆素）： （2）角型（7，8吡喃骈香豆素）：黄曲霉素 4.其他香豆素： 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。 黄檀内酯 蟛蜞菊内酯 3 4 4 1. 性状 游离的香豆素多有完好的结晶形状，熔点71℃，沸点301.7 ℃，具有新割干草的特有气味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。而多数香豆素苷无香气，也不能升华。 游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。 某些香豆素及其衍生物具有荧光，在碱性溶液中荧光更显著。荧光的有无与强弱，与分子中取代基的种类和取代位置有关，如7-羟基香豆素有强烈的蓝色荧光，而7，8-二羟基香豆素无荧光。 2. 与碱作用 香豆素的α-吡喃酮环具有α，β-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟基桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯基。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使其内酯化而闭环。 H Coumaric H Coumaric OH- H+ O - O O - OH - H + OH - 长时间加热 + O O - H + OH - 长时间加热 + 3. 化学反应 （1）环合反应 香豆素分子中若酚羟基的邻位有不饱和侧链时，常能相互作用环合成含氧的杂环结构，生成呋喃香豆素或吡喃香豆素类。 OH O O OCH3 OCH3 O HCOOH O O （2）加成反应 C3、C4双键、吡喃环或呋喃环上的双键及侧链双键等不同的存在形式。 控制条件下氢化顺序： 侧链不饱和键吡喃环或呋喃环上的双键C3、C4双键 3 4 由香豆素的理化性质可知游离香豆素大多是低极性和亲脂性的，与糖结合的香豆素苷则极性较高，故我们常采用系统溶剂法将其分为几个部分。香豆素内酯遇碱皂化、加酸还原的性质及其小分子香豆素 的挥发性和升华性的性质也常用于其分离纯化中。只是由于其性质的不稳定性，在酸、碱、热的作用中要注意条件的控制，以免引起结构的破坏，得到次生产物。 1. 香豆素的提取分离方法 （1）水蒸气蒸馏法： 小分子的游离香豆素因具有挥发性，可用水蒸气蒸馏法进行提取。 （2）碱溶酸沉法 由于香豆素类可溶于热碱溶液中，加酸又析出，故用0.5%氢氧化钠水溶液加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节pH值至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类及其苷即可析出。 （3）系统溶剂法 从中药中提取香豆素类化合物时，可采用系统溶剂法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次提取。石油醚对香豆素的溶解度不大，其萃取液浓缩后即可