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分子的空间构型与分子性质 小结: 若能求出中心原子的杂化轨道数,便可知中心原子所发生的杂化类型—— 求算中心原子杂化轨道数目的经验公式 价电子对互斥理论 分子中的中心原子的价电子对(包括成键电子对bp和孤电子对lp)由于相互排斥作用,而趋向尽可能彼此远离以减小斥力,分子尽可能采取对称的空间构型。 价层电子对数与价层电子构型的关系 等电子原理 经验规律 化学通式相同且价电子总数相等的分子或离子具有相同的空间构型和化学键类型等结构特征 等电子体的许多物理和化学性质是相近的 了解—— (1)CO2、CNS–、NO2+、N3–具有相同的通式—AX2,价电子总数16,具有相同的结构—直线型分子,中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道,形成直线形s-骨架,键角为180?。 了解—— (2)CO32–、NO3–、SO3等离子或分子具有相同的通式—AX3,总价电子数24,有相同的结构—平面三角形分子,中心原子上没有孤对电子而取sp2杂化轨道形成分子的s-骨架。 (3)SO2、O3、NO2–等离子或分子,AX2,18e,中心原子取sp2杂化形式,VSEPR理想模型为平面三角形,中心原子上有1对孤对电子(处于分子平面上),分子立体结构为V型(或角型、折线型) 。 了解—— (4)SO42–、PO43–等离子具有AX4的通式,总价电子数32,中心原子有4个s-键,故取sp3杂化形式,呈正四面体立体结构; (5)PO33–、SO32–、ClO3–等离子具有AX3的通式,总价电子数26,中心原子有4个s-轨道(3个s-键和1对占据s-轨道的孤对电子),VSEPR理想模型为四面体,(不计孤对电子的)分子立体结构为三角锥体,中心原子取sp3杂化形式,没有p-pp键或p-p大?键,它们的路易斯结构式里的重键是d-p大?键。 分子的空间构型与分子性质 研究表明,许多分子具有对称性 手性异构体和手性分子 如果一对分子,它们的组成和原子的排列方式完全相同,但如同左手和右手一样互为镜像,在三维空间里不能重叠,这对分子互称为手性异构体。有手性异构体的分子称为手性分子。 例如:乳酸分子CH3CHOHCOOH有以下两种异构体: 根据电荷分布是否均匀,共价键有极性、非极性之分 以共价键结合的分子也有极性、非极性之分 极性分子与非极性分子 分子呈电中性,可以设想: 它的全部正电荷集中于一点,叫正电荷重心 它的全部负电荷集中于一点,叫负电荷重心 ⑴只含有非极性键的单质分子是非极性分子。 ⑵含有极性键的双原子化合物分子都是极性分子。 ⑶含有极性键的多原子分子,空间结构对称的是非极性分子;空间结构不对称的为极性分子。 H O H 104o30' F1 F2 F合≠0 O-H键是极性键,共用电子对偏O原子,由于分子是V形构型,两个O-H键的极性不能抵消( F合≠0),∴整个分子电荷分布不均匀,是极性分子 H H H N BF3: NH3: 120o 107o18 三角锥型, 不对称,键的极性不能抵消,是极性分子。 F1 F2 F3 F’ 平面三角形,对称,键的极性互相抵消( F合=0) ,是非极性分子。 C H H H H 109.5o 正四面体型 ,对称结构,C-H键的极性互相抵消( F合=0) ,是非极性分子。 * * * 中心原子的杂化类型 杂化轨道数 杂化轨道空间构型 sp3 杂化 sp2 杂化 sp 杂化 4 3 2 正四面体 平面三角形 直线形 原子轨道的杂化,只有在形成分子的过程中才会发生,孤立的原子是不可能发生杂化。 适合:ABm型分子(或离子) A:中心原子 B:配位原子 A的杂化轨道数 A的价电子数 + B提供的价电子数 × m 2 ±离子所带电荷数 n = 1.A的价电子数 = A的最外层电子数 2.B中, X、H 各提供1个价电子, O、S 按不提供价电子计算 3.阳离子应减去电荷数,阴离子应加上电荷数。 A的价电子数 + B提供的价电子数 × m 2 ±离子所带电荷数 n = 若n=4 sp3 杂化 sp2 杂化 若n=3 sp 杂化 若n=2 试计算:下列分子或离子的中心原子可能采用的杂化轨道类型 CCl4、SiCl4、 PCl3、NF3、NH4+、H2S、H3O+、SO42-、 SO32-、Cl2O n=4 sp3 杂化 BF3、AlCl3、 SO2、 SO3、 O3、 NO3-、 NO2-、 CO32-、 NO2 n=3 sp2 杂化 BeCl2、CO2、CS2、 NO2+ sp 杂化 n=2 A的杂化轨道数 A的价电子数 + B提供的价电子数 × m 2 ±离子所带电荷数 n = 分子中A的 价电子对数 A的价层电子对的空间构型 确定 分子或离子的空间构型 推断 价电子对互斥理论 分子中A的价电子对数 A的价电子数 + B提供的价电子
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