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* 由羟基酸出发进行的酯化缩聚反应的历程和二元酸与二元醇的线型缩聚反应的历程相同。其总反应可看成是: * 3.不饱和聚酯树脂的固化 不饱和聚酯共缩聚物通过引发剂引发不饱和聚酯中的双键与可聚合的乙烯类单体,如苯乙烯进行自由基型共聚反应,使线型的聚酯分子链交联成体型结构的热固性树脂。 * 4.不饱和聚酯树脂的合成工艺 不饱和聚酯树脂的合成过程: ★线型不饱和聚酯的合成 ★苯乙烯稀释不饱和聚酯 主要设备 反应釜——搅拌装置、回流冷凝器、夹套加热或冷却 装置。 稀释釜——搅拌装置、回流冷凝器、夹套保温装置。 * 例:191号不饱和聚酯树脂 原料配比: 1,2-丙二醇 2.15mol 邻苯二甲酸酐 1.00mol 顺丁烯二酸酐 1.00mol * 反应釜 通惰性气体 排除空气 二元醇 二元酸 △ 搅拌 升温190-2100C 酸值:40±2mgKOH/g, 反应终点 降温至1900C 反应釜 石蜡、氢醌 稀释釜 (苯乙烯、阻聚剂、 光稳定剂) 降温 过滤、包装 第六章 环氧树脂合成工艺 6.1概述 6.2 环氧树脂的合成原理 6.3 环氧树脂的合成工艺? 6.1 概述 概念 ※环氧树脂:凡含有二个以上环氧基团的高分子化合物统称为环氧树脂。 ※通用环氧树脂:或称标准环氧树脂,简称环氧树 脂,它是由环氧氯丙烷与二酚基丙烷(双酚A)缩聚而成的双酚A型环氧树脂。产量最大、应用最广。若无特别说明,都为双酚A型环氧树脂。 6.2 环氧树脂的合成原理 一、原料 ※环氧氯丙烷 ◆性能:易挥发,无色透明液体,刺激性气味,麻醉性,能溶于醇、醚、四氯化碳及苯中,微溶于水。 ◆分子式 ※二酚基丙烷(双酚A) ◆性能:白色粉末或片状晶体,具酚气味,不溶于水,能溶于醇、醚、丙酮及碱液。 ◆分子式: 二、合成原理 ※总括:环氧氯丙烷与双酚A在氢氧化钠存在下,进行缩聚而成。 ※分步骤 ◇环氧氯丙烷的环氧基与双酚A的羟基反应生成醚键: ◇在NaOH作用下,生成的醚脱去氯化氢再形成环氧基: ◇新生成环氧基再与双酚A的羟基继续反应生成醚键: ◇总的反应式: 聚合度n=0~19:当n<2时→琥珀色或淡黄色低分子量液状的环氧树脂;当n≥2时→高分子量的固体环氧树脂。工业环氧树脂实际上是含不同聚合度的分子的混合物。 环氧基的含量是控制和鉴定环氧树脂质量的主要手段之一。 环氧基含量的表示方法通常有三种; 环氧值——定义为100g环氧树脂中所含环氧基的当量数,单位为mol/100g。 例:n=0, M=340,环氧值=2/340×100=0.59(mol/100g). 环氧当量——定义为含lmol环氧基的环氧树脂的质量(g),单位为g/mol。 ?环氧基的质量分数——定义为100g环氧树脂中所含环氧基的质量(g),单位为%。 三者的换算关系为: ?环氧当量=100/环氧值=43/环氧基的质量分数 ?对未支化的、端基为环氧基的双酚A型环氧树脂,可按环氧基的含量大致估算其平均相对分子质量。 ??? 平均相对分子质量≈2×环氧当量 =100/环氧值× 2 例:E-51,环氧值=0.51,M=100/0.51× 2=392 6.3 环氧树脂的合成工艺 低分子量双酚A 环氧树脂合成工艺:两步加碱法,避免环氧氯丙烷的水解。 例E-44的合成: 投料比: 双酚A 502kg(2.2kmol) 环氧氯丙烷 560kg(6.0kmol) 30%NaOH 711(462+249)kg(5.3kmol) 工艺流程: 其他环氧树脂的品种 溴化环氧树脂:耐燃。 氢化环氧树脂:耐光老化。 * 第五章 聚酯树脂的合成与工艺 * 5.1 概述 概念 ★聚酯树脂:由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成的树脂称为聚酯树脂(以长链分子结构中含有-COOR-的酯基而得名),可分为饱和聚酯和不饱和聚酯两类。 * 一、不饱和聚酯 ★不饱和聚酯树脂(Unsaturated Polyester,简称UPR):一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常,聚酯化缩聚反应是在190~220℃进行,直至达到预期的酸值(或粘度),在聚酯化缩反
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