[高等教育]06---第六章---重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

第六章 重量分析法和沉淀滴定法 6.1溶度积原理 6.1 溶度积原理 6.2溶度积规则及其应用 6.2.2 沉淀的生成 6.2.3 分步沉淀 在混合溶液中，离子发生先后沉淀的现象，称为分步沉淀(factional precipitate)。 实践表明：离子积先达到其溶度积的难溶电解质先析出沉淀。 6.2.4 沉淀的溶解 6.3 重量分析法简述 6.3 重量分析法简述 6.3 重量分析法简述 6.3 重量分析法简述 6.3 重量分析法简述 6.3 重量分析法简述 热 加入适当的电解质 不陈化 6.5 沉淀滴定法 概述 借助形成沉淀进行的滴定分析法称为沉淀滴定法。 用适当的沉淀方法将被测组分从试样中沉淀出来，称其质量, 从而计算出该组分的含量，称为重量分析法。 利用沉淀反应建立的滴定方法 银量法：Ag++X- = AgX↓ 可测Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+ 沉淀滴定法应用较少的主要原因是: 1. 沉淀不完全(Ksp不足够小)； 2. 沉淀的表面积大,对滴定剂的吸附现象严重； 3. 沉淀的组成不恒定； 4. 合适的指示剂少； 5. 达到沉淀平衡的速度慢； 6. 共沉淀现象严重. 滴定曲线 滴定曲线 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 6.5 沉淀滴定法 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） —纯品直接配制 —粗配后用NaCl 标液标定其浓度 NaCl：工作基准或优级纯 —高温电炉中于550oC干燥2h —置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard 法标定. 银量法应用 —— 测定卤离子、Ag+。 天然水、海水、生理盐水. 有机卤化物中的X； 醇类药物、磺胺类药物(含X). 银合金（如银币）中Ag+. 2. 银合金中银的测定 3. 有机卤化物中卤素的测定 Mohr法 滴定条件 (2)溶液的酸度：通常维持在PH=6.5~10.5。 酸度太高：Ag2CrO4+H+=2Ag++HCrO4- 酸度太低：2Ag++2OH-=2AgOH↓ Ag2O ↓ +H2O 当有铵盐存在时，PH=6.5~7.2 Mohr法 滴定条件 (3)干扰因素： 能与Ag+生成沉淀的阴离子； 能与CrO42-生成沉淀的阳离子； 大量的有色离子； 在中性或弱碱性溶液中易水解的离 子。 Mohr法 滴定条件 (4)滴定操作： 滴定时应充分摇动，避免由于沉淀吸附引起负误差。 Mohr法 应用范围 主要用于Cl-、Br-的测定； 不适于I-与SCN-的测定。 二、Volhard法 佛尔哈德法 以NH4Fe(SO4)2为指示剂的银量法，又称为铁铵钒法。 基本原理 Ag+ + SCN- = AgSCN↓(白色) Fe3++ SCN- = FeSCN2+ (红色) （一）直接法—Ag+ Volhard法 （一）直接法 滴定条件 (1)酸度: 溶液的酸度控制在0.1~1.0mol·L-1之间。酸度太低，Fe3+易水解。 Volhard法 （一）直接法 滴定条件 (2)指示剂用量: Fe3+ 的浓度一般控制在0.015mol·L-1。 Volhard法 （一）直接法 滴定条件 (3)滴定操作: 滴定时应剧烈摇动溶液。 Volhard法 基本原理 Ag+（过量）+ Cl- = AgCl↓ (白色) Ag+ （剩余量）+ SCN- = AgSCN↓(白色) Fe3++ SCN- = FeSCN2+ (红色) （二）返滴定法—Cl-、Br-、I-等 Volhard法 （二）返滴定法 滴定条件 (1)酸度： 滴定必须在酸性条件下进行，如在碱性或中性条件下，Fe3+将水解。 Volhard法 （二）返