大学化学平衡课件.ppt

25。C时，NO2-N2O4平衡体系的总压为80.8 KPa，求NO2，N2O4的平衡分压PNO2，PN2O4 。 解：平衡体系可以由单一的NO2，N2O4或两者的混合物建立。为了计算方便，可以假设开始由压力为P0 KPa的N2O4经分解后建立平衡，平衡时的总压为PT，并假设N2O4的分解量为?KPa。于是PN2O4 =(P0- ?)，PNO2 = 2?， PT = PN2O4 + PNO2 = (P0 - ?)+2? = (P0 + ?)， 则有P0 = (PT - ?)， PN2O4 = P0 - ? = PT - ?- ? = PT - 2? Kp = PN2O4/ PNO22 = 0.087 (PT - 2?)/(2?)2 = 0.087 0.348?2 + 2? - PT = 0 0.348?2 + 2? - 80.8 =0 解得? = 12.62， 所以PN2O4 = PT - 2? = 80.8 - 2? 12.62 = 55.56(kPa) PNO2 = 2? = 2? 12.62 = 25.24(kPa) 某温度下反应 a A b B 达到平衡 。 此时，有 Q = K ， V+ = V－ 。 导致平衡移动的原因，可以从反应商的改变和平衡常数的改变两个方面去考虑 。 当体系中加入 A ，Q 的分母增大，Q 变小，导致 Q K， 反应向右进行。 过一段时间，又达到平衡，即平衡右移。 §5-4 化学平衡的移动 这是由于改变 Q ，使 Q ≠ K 造成的平衡移动。 导致 Q 变化的因素一般有浓度，压强，体积等外界条件。 温度的改变，将会影响反应的 ?rG?m，因为 ?rG?m = ?rH?m － T?rS?m 同时，也导致 K? 的变化。因为 故温度变化，将引起 K 变化，使 K ≠ Q ，平衡将移动。 例 1 反应 CO ( g ) + H2O ( g ) —— CO2 ( g ) + H2 ( g ) 某温度下达到平衡时 [ CO ] = [ H2O ] = 0.005 mol ·dm－3 [ CO2 ] = [ H2 ] = 0.015 mol ·dm－3 一、浓度对化学平衡的影响 向平衡体系中加 H2O ( g )， 使 [ H2O ] = 1 mol·dm－3。 试判断平衡移动的方向，并求重新平衡时 CO 的转化率 。 平衡因浓度的改变而被破坏时，Qc 发生变化 解： 平衡将右移。 CO ( g ) + H2O ( g ) ——— CO2 ( g ) + H2 ( g ) t0 0.005 1 0.015 0.015 t 0.005 －x 1－ x 0.015 + x 0.015 + x 若从 [ CO ] = 0.02 mol ·dm－ 3 算起，第一次平衡时，转化率为 75% 。而此时 转化率 改变浓度将使平衡移动，增加一种反应物的浓度，可使另一种反应物的转化率提高。 这是工业上一项重要措施。 解得 转化率 二、压强对化学平衡的影响 ① 压力对溶液中进行的可逆反应(无气体参加)无影响； ②有气体参加，但?n = 0时，压力的变化对平衡无影响； ③有气体参加，但?n ? 0时，增加总压力，平衡将向气体分子数减小的方向移动，降低总压力，平衡向气体分子数增加的方向移动(总压力P总是参与反应的各组分气体—反应物与生成物的分压之和，若在反应器中加入与本反应无关的惰性气体如He 、Ne等，虽然反应器中气体的表观压强增加了，如果体积不变，平衡不会移动)。与浓度的影响一致，因压力变化，导致体积变化，从而导致浓度变化，或者说，T一定，KP一定，压力变化时，只有平衡移动，才可保持KP不变。 某温度下，反应 N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) ——— 2 NH3 ( g ) 现将体系的总压扩大 2 倍，试判断平衡移动的方向。 pi = p总 Xi ，