第三章 杀虫剂.ppt

第二章　杀虫剂 第一节　有机氯杀虫剂 １.概述 有机氯类杀虫剂（organochlorines）即由碳元素、氯元素和氢元素组成的化合物，其它的名称还有氯化烃类（chlornated hydrocarbons）等，它开始于对滴滴涕的认识。 滴滴涕即化合物1,1-双（4-氯酚）-2,2,2-三氯乙烷,其合成始于1874年，由氯醛和氯苯缩合，然后加入两者三倍重量的硫酸搅拌混合使其融化。 1939年发现滴滴涕的杀虫特性。 这个发现对杀虫剂的历史具有深刻的意义，标志着有机合成杀虫剂新纪元的开始。 另一个著名的有机氯类杀虫剂是六六六,即六氯环己烷。 六六六于1825年被首次合成，但如同滴滴涕一样，直到1940年才由法国和英国的昆虫学家发现这个化合物原来是一个广谱的杀虫剂。 六六六有很多异构体，人们将含丙体99％以上的“纯品”称为林丹（Lindan），可以用于在草原上防治蝗虫。 　　后来，人们对有机氯化合物给予了高度重视，并先后开发了许多此类杀虫剂。 　　目前，除硫丹、林丹和三氯杀螨醇（一种杀螨剂）等少数有机氯化合物仍在应用外，大多数品种已逐渐被其它类杀虫剂所取代。 ２.有机氯杀虫剂的类别和特点 ２.１以苯为原料的有机氯杀虫剂 该类杀虫剂最重要的品种为滴滴涕和六六六。由于这两个品种合成方法简便，在世界各地发展很快且使用范围广范。 特点：化学性质稳定，在水中溶解度低，脂溶性强，易被植物和动物等有机体吸附，不易分解，在环境中残留时间长，而且可以通过生物富集与食物链在动物体内积累，对环境和人类健康造成威胁。目前已停止使用。 ２.有机氯杀虫剂的类别和特点 ２.２不以苯为原料的有机氯杀虫剂 主要品种：毒杀芬、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚁灵和硫丹等。 特点：这些杀虫剂也具有有机氯杀虫剂的特性，即化学性质稳定，在水中溶解度低，脂溶性强，易被植物和动物等有机物吸附，不易分解，在环境中残留时间长。 制备：对不以苯为原料的有机氯杀虫剂，主要采用林业产品的副产品松节油制备毒杀芬。现在主要生产品种为硫丹。 硫丹（endosulfan，硕丹，赛丹） 特点：硫丹与上述有机氯类杀虫剂不同，能在有机体内迅速降解，其代谢的主要产物为环状硫酸酯和环状二醇，没有积累的危险，但对鱼高毒；作用方式为胃毒和触杀；毒性中等。 ３.有机氯杀虫剂的作用机理 有机氯类杀虫剂属于神经毒剂。 滴滴涕与其它品种不同，主要作用于昆虫神经系统的轴突部位，影响钠离子通道而使昆虫的正常神经传导受到干扰或破坏而中毒； 六六六及环戊二烯类刺激前突触膜大量释放乙酰胆碱，造成乙酰胆碱在前后两个神经元的间隙中大量积累，阻碍了神经元之间的神经传导，引起神经系统不正常的兴奋，导致中毒昆虫痉挛、麻痹等征象而引起死亡。 第二节 有机磷类杀虫剂 １.概述 2.有机磷杀虫剂的化学结构类型 3. 有机磷杀虫剂的特点 4.有机磷杀虫剂的作用机制 5.有机磷杀虫剂的毒性 １.概述 1941年Schrader合成出第一个内吸性有机磷杀虫剂——八甲基焦磷酸酰胺（OMPA）和四乙基焦磷酸酯（TEPP），后者于1944年在德国商品化。 1944年Schrader合成了代号为E605的化合物，即对硫磷。 E605的问世是有机磷化合物作为杀虫剂的一个重要突破，也是农药研究史上的重大成就。 此后，在E605结构上稍加修饰，合成出了许多E605类似物，都表现出了优良的杀虫活性，有些品种降低了对哺乳动物的毒性，如氯硫磷、倍硫磷和杀螟硫磷等。 1950年美国氰胺公司合成出对哺乳动物低毒的有机磷杀虫剂——马拉硫磷； 1952年，W Perkow 发现了合成乙烯基磷酸酯的反应（Perkow反应），合成了具有优异杀虫活性的敌敌畏和速灭磷等，使有机磷杀虫剂的发展上升到一个新的阶段。 20世纪50年代是有机磷杀虫剂蓬勃发展的时期。除发现杀虫作用外，还发现了有机磷化合物的杀菌、除草、杀线虫、昆虫不育、植物生长调节和具有农药增效等活性，对农药的构成和发展具有重要价值。 ⑴磷酸酯类(RO)2P-O-R：如久效磷、磷胺、敌敌畏 ⑵一硫代磷酸酯(RO)2P-O-R’（硫逐）：如对硫磷、甲基对硫磷、 (RO)2P-S-R’（硫赶）： 氧化乐果、内吸磷 ⑶二硫代磷酸酯(RO)2P-S-R’：乐果、马拉硫磷、甲拌磷(3911) ⑷膦酸酯类(RO)2P—R’：如敌百虫 ⑸硫代膦酸酯 (RO)2P—R’：苯硫磷 ⑹(硫代)磷酰胺类：甲胺磷、乙酰甲胺磷 3.1.1光学异构 　 连接在Ｐ原子上几个基团互不相同，两者在立体结构上为互成倒（镜）影（如左右手），称手性化合物，如甲胺磷 3.1.2硫逐硫赶异构现象　　如1059 3.1.3辛硫磷的