物理化学-第七章.ppt

(1) 浓差极化 例：Ag+ + e- ? Ag v反应快， v扩散慢 c?Ag+ cAg+ (平衡) 阴极极化使阴极电势降低 阳极极化使阳极电势升高 E? E 阴极 (2) 电化学极化 v反应慢，阴极积累电子 使阴极电势降低 电化学极化使阳极电势升高。 两种极化结果均使 阴极电势降低 阳极电势升高 阴极 例：Ag+ + e- ? Ag 2. 测定极化曲线的方法 极化曲线 E(平) E J O 阴极 B G K _ + R 电位计 甘 汞 电 极 A E J E(平) O 阳极 超电势 影响因素： 电极材料、电极表面状态 电解质性质和浓度 电流密度 温度 某一电流密度下电极电势与其平衡电极电势之差的绝对值称为超电势，以 表示 塔费尔经验式：氢的超电势 3. 电解池与原电池极化的差别 J ?，E端?，能耗? J ?，E端 ?，做电功? E阴，平 E阳，平 E J O E阴，平 J O E阳，平 E 原电池 电解池 阳极：极化电势低的物质优先被氧化 阴极：极化电势高的物质优先被还原 7.12 电解时的电极反应 电解时 阳极：OH- →O2 + e ? 阴极： H+ + e →H2 ? 水溶液中 例：室温常压下，用锌电极电解a? =1的ZnSO4水溶液，在阴极上Zn和H2 哪个优先析出？(已知该电流密度下，氢气在锌极上超电势为0.7V) H＋优先被还原？ 故锌优先析出 解： 2．用 对 作图外推的方法，可以求得HAc的无限稀释摩尔电导率。 （ ） 习 题 1．在一定温度下稀释电解质溶液，摩尔电导率增大，而电导率不一定增大。 （ ） 判断题 3．离子独立运动定律只适用于无限稀薄的强电解质溶液。 （ ） 6．298K时，相同浓度（均为0.01mol?kg?1）的KCl，CaCl2和LaCl3 三种电解质水溶液，离子平均活度因子最大的是LaCl3。（ ） 5．AlCl3水溶液的质量摩尔浓度若为b，则其离子强度I等于6b。 （ ） 4．对于一切电解质溶液， 均能使用。（ ） 10．电池反应的电动势与指定电池反应计量方程式的书写无关，而电池反应的热力学函数变等则与指定电池反应计量方程式的书写有关。 （ ） 8．锌、银两金属片同时插入HCl水溶液中，所构成的电池是可逆电池 。（ ） 9．原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，DG=0 。（ ） 7．因为难溶盐的溶解度很小，可以近似认为难溶盐饱和溶液的 。（ ） 1. KCl溶液中，Cl－离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为：( )。 (A) 0.505 (B) 0.495 (C) 67.5 (D) 64.3 选择题 2. 通常，应用摩尔电导率这一概念时，就MgCl2溶液而言，正确的表述是：（ ）。 4.原电池在定温定压可逆的条件下放电时，与环境交换的热量为：（ ）。 3.下列电解质离子平均活度因子最大的是（ ） （A）0.01mol?kg-1KCl （B） 0.01mol?kg-1CaCl2 （C） 0.01mol?kg-1LaCl3 （D） 0.01mol?kg-1ZnSO4 6．某电池可以写成如下两种形式，则（ ）。 5．298K时，电池反应H2(g) + (1/2)O2(g) ===H2O(l) 所对应的电池标准电动势 ，反应2 H2O(l) === 2 H2(g) + O2(g) 所对应的电池标准电动势 ，则 和 的关系为：（ ）。 7．已知25℃时， (Fe3+,Fe2+)=0.77V, (Sn4+,Sn2+) =0.15V。今有一电池，其电池反应为 2Fe3+(a1) +Sn2+(a2) = 2Fe2+ (a3) +Sn4+ (a4) ， 则该电池的标准电动势（298.15K）为（ ）。 （A）1.39V （B）0.62V （C） 0.92V （D）1.07V 8．已知298K时， 当电池反应为Hg2Cl2 (s) +2Ag (s) →2AgCl (s) +2Hg (l)时，其标准电池电动势为 ( )。 (A) 0.050V (B) ?0.170V (C) ?0.085V (D) 0.025V 9. 在下列电池中，其电池的电动势与氯离子的活度无关的是：（ ）。 (A) Zn