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第四章 胶粘剂 胶粘剂的概念:胶粘剂是一种靠界面作用(化学力或物理力)把各种固体材料牢固的粘接在一起的物质,又叫粘接剂或胶合剂,简称“胶”。 4.1 概 述 4.1.1胶粘剂及其发展概况 胶粘剂的应用领域非常广泛,涉及建筑、包装、航天航空、电子、汽车、机械设备、医疗卫生、轻纺等国民经济的各个领域。 现状:20世纪30年代,从酚醛树脂开始进入合成胶粘剂时代,目前世界合成胶粘剂品种已达5000余种,总产量超过1000万吨,销售额年均增长5%。产量水系胶占45%,热熔胶占20%,溶剂胶占15%,反应型胶占10%,其它10%。 发展方向:快固化、单组分、高强度、耐高温、无溶剂、低粘度、不污染、省能源、多功用等各具特点的胶粘剂。 合成技术:利用分子设计开发高性能品种,采用接枝、共聚、掺混、互穿网络聚合物等技术改善胶粘剂的性能。 4.1 概 述 4.1 概 述 4.1.2 胶粘剂的分类 (1)按基料的化学成分将胶粘剂分为三大类型: a.天然材料: 动物胶:骨胶、皮胶等。 植物胶:淀粉、糊精、阿拉伯树胶、天然树脂胶、天然橡胶等。 矿物胶:矿物蜡、沥青。 b.合成高分子材料包括合成树脂型,合成橡胶型和复合型三大类。 合成树脂又分热塑型和热固型。热塑型有烯类聚合物、聚氯酯、聚醚、聚酰胺、聚丙烯酸酯等。热固型有环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂等。 合成橡胶型主要有氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶等。 复合型主要有酚醛-丁腈胶、酚醛-氯丁胶、酚醛-聚氨酯胶、环氧-丁腈胶等。 c.无机材料有热熔型如焊锡、玻璃陶瓷等,水固型如水泥、石膏等,硅酸盐型及磷酸盐型。 4.1 概 述 (2)按形态、固化反应类型分类?分为溶剂型、乳液型、反应型(热固化、紫外线固化、湿气固化等)、热熔型、再湿型以及压敏型(即粘附剂)等。 ① 溶剂(分散剂)挥发型:有溶液型和水分散型。 溶液型包括有机溶剂型如氯丁橡胶、聚乙酸乙烯酯,水溶剂型如淀粉、聚乙烯醇;水分散型如聚乙酸乙烯酯乳液。 ② 反应型:包括一液型和二液型。一液型有热固型(环氧树脂、酚醛树脂),湿气固化型(氰基丙烯酸酯、烷氧基硅烷、尿烷),厌氧固化型(丙烯酸类),紫外线固化型(丙烯酸类、环氧树脂);二液型有缩聚反应型(尿素、酚),加成反应型(环氧树脂、尿烷),自由基聚合型(丙烯酸类)。 4.1 概 述 (2)按形态、固化反应类型分类? ③ 热熔型:是一种以热塑性塑料为基体的多组分混合物,如聚烯类、聚酰胺、聚酯。室温下为固状或膜状,加热到一定温度后熔融成为液态,涂布、润湿被粘物后,经压合、冷却,在几秒钟甚至更短时间内即可形成较强的粘接力。 ④ 压敏型(粘附剂):有可再剥离型(橡胶、丙烯酸类、硅酮)和永久粘合型。在室温条件下有粘性,只加轻微的压力便能粘附。 再湿型:包括有机溶剂活性型和水活性型(淀粉、明胶、聚已烯醇)。在牛皮纸等上面涂敷胶粘剂并干燥,使用时用水和溶剂湿润胶粘剂,使其重新产生粘性。 4.1 概 述 4.1.3 胶粘剂的组分及其作用 胶粘剂主要由基料、固化剂和促进剂、偶联剂、稀释剂、填料、增塑剂与增韧剂及其他组分(添加剂)组成。 ① 基料:是胶粘剂的主要成分,大多为合成高聚物,起粘合作用,要求有良好的粘附性与湿润性。 4.1 概 述 4.1.3 胶粘剂的组分及其作用 ② 固化剂和促进剂:固化剂是胶粘剂中最主要的配合材料,它直接或者通过催化剂与主体聚合物反应,固化结果是把固化剂分子引进树脂中,使分子间距离、形态、热稳定性、化学稳定性等都发生了明显的变化。使树脂由热塑型转变为网状结构。促进剂是一种主要的配合剂,它可加速胶粘剂中主体聚合物与固化剂的反应,缩短固化时间、降低固化温度。 4.1 概 述 4.1.3 胶粘剂的组分及其作用 ③ 偶联剂:能与被粘物表面形成共价键使粘接界面坚固。 ④ 稀释剂:用于降低胶粘剂的粘度,增加流动性和渗透性。分非活性和活性稀释剂。非活性稀释剂一般为有机溶剂,如丙酮、环己酮、甲苯、二甲苯、正丁醇等。活性稀释剂是能参加固化反应的稀释剂,分子端基带有活性基团,如环氧丙烷苯基醚等。 ⑤ 填料:无机化合物如金属粉末、金属氧化物、矿物等。改善树脂的某些性能,例如可降低树脂固化后的收缩率和膨胀系数,提高胶接强度和耐热性,增加机械强度和耐磨性等。 4.1 概 述 4.1.3 胶粘剂的组分及其作用 ⑥ 增塑剂与增韧剂:增塑剂一般为低粘度、高沸点的物质,如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、亚磷酸三苯酯等,因而能增加树脂的流动性,有利于浸润、扩散与吸附,能改善胶粘剂的弹性和耐寒性。增韧剂是一种带有能与主体聚合物起反应的官能团的化合物,在胶粘剂
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