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? Ks、Ksp越大,K越小, 平衡向生成配离子的方向移动,沉淀溶解; ? Ks、Ksp越小,K越大, 平衡向生成沉淀的方向移动,配离子将解离。 讨 论 [Ag(NH3)2]+ + I- AgI↓+ 2NH3 (三) 氧化还原反应的影响 在配位平衡体系中,加入一种能与中心原子发生氧化还原反应的氧化剂或还原剂,将使配位平衡发生移动,促使配离子解离。 2[Fe(CNS)6]3- 2Fe3+ + 12CNS- + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+ 平衡移动方向 (四) 其它配位平衡的影响 [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 + CN- [Ag(CN)2]- [Ag(NH3)2]+ + 2CN- [Ag(CN)2]- + 2NH3 配离子能否转化 , 取决于两种配离子Ks的相对大小 , 转化的方向总是由Ks小的转化成Ks大的配合物,即由较不稳定的转化成较稳定的配合物。 结 论 第四节 螯合物和生物配体 一、螯合效应 ? 螯合物(chelate):中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的配合物。 ? 螯合效应(chelating effect):由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加的作用。 1、含有两个或两个以上能给出孤对电子的配位原子; 2、配位原子之间应间隔两个或三个其他原子。 螯合剂(chelating agent)的特点: 二、影响螯合物稳定性的因素 1、螯合环的大小: 五员环和六员环的螯合物最稳定;三员环和四员环张力大,不稳定。 2、螯合环的数目: 螯合环越多,螯合物越稳定。 本章基本要求 1、掌握配位化合物的组成、命名、配位平衡及其影响因素; 2、熟悉螯合物、螯合效应等概念; 3、了解配合物在医学上的应用。 * 第十一章 配位化合物 (Coordination Compound) 血 红 素 叶 绿 素 顺铂 卡铂 什么是配位化合物 CuSO4溶液 滴加浓氨水 浅蓝色沉淀 继续滴加浓氨水 深蓝色溶液 加NaOH 既无NH3产生,也无Cu(OH)2沉淀 有白色BaSO4沉淀析出 加BaCl2 [Cu(NH3)4]2+ 第一节 配合物的基本概念 一、 配合物的定义 ? 阳离子(或原子)与一定数目的阴离子或中性分子以配位键所形成的不易解离的复杂离子(或分子),称为配离子(或配位分子)。 如:[Cu(NH3)4]2+ 、[Ag(NH3)2]+、[Fe(CN)6]3- ? 含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。 二、配合物的组成 配合物 配离子(内层) 带相反电荷的离子(外层) 中心原子 配体 配位键 离子键 [Cu (NH3) 4] SO4 例如: ← 中心原子 ← 配 体 内层 外层 配合物 配位键 离子键 只有内层,没有外层的配合物,如: [Ni (CO) 4] ← 中心原子 ← 配 体 内层(配合物) 配位键 1、中心原子(central atom) 特征:价电子层存在空轨道。 中心原子 多为金属元素(过渡金属元素的原子或离子) 某些高氧化态的非金属元素,如:B3+、Si4+ 带负电荷的阴离子,如:I- 2、配体(ligand) 在配合物中与中心原子以配位键相结合的离子或分子。 特点:能向中心原子提供孤对电子。 ? 配体中直接向中心原子提供孤对电子的原子称为配位原子; ? 常见的配位原子: F、Cl、Br、I、 O、N、S、C O、N、S、C 配体的分类(按配位原子的多少): 配体 单齿配体: 只含一个配位原子如:NH3、H2O、CN-、X-等 多齿配体: 含有两个或两个以上配位原子,如:en、EDTA等 N—CH2—CH2—N CH2COOH CH2COOH HOOCCH2 HOOCCH2 EDTA共6个配位原子,是六齿配体。 乙二胺(en)是二齿配体。 多齿配体举例 H2N—CH2—CH2—NH2 3、配位数(coordination number) 配合物中直接与中心原子以配位键结合的配位原子的总数。从本质上讲,配位数就是中心原子与配体形成配位键的数目 。 单齿配体: 配位数=配体数 多齿配体: 配位数>配体数 配位数与配体数的关系: CaY2- [Cu(en)2]2+ [Co(NH3)5
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