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一.非牛顿流体的表征 1.聚合物流体的流动行为 ?12 与 非线性,粘度随 而变 当n=1时,牛顿流体,牛顿粘度?不变 流动曲线:聚合物流体的剪切应力?12与剪切速率 的关系的曲线。 流体的非牛顿指数n( n =dlg ?12 /dlg )越小, 表观粘度?a对 的依赖性越大 大分子链间发生的缠结。缠结点浓度↓ ?a ↓ (一)聚合物分子结构的影响 ②聚合物溶液的浓度C 对于聚合物浓溶液:C ↓ Mc ↑ 分布宽,黏度↓,非牛顿性增强 (二)加工条件的影响 1.聚合物溶液浓度对黏度的影响 浓度影响流动曲线: C↑,流体向非牛顿流动过渡,n↓。 2. 温度对黏度的影响 填加剂对粘度的影响 可溶性杂质 固体粒子增加,黏度增大 5.流体静压的影响 流体静压导致黏度增高。 ②调整工艺条件的依据 作lg ηa~ 1/2图 结构黏度指数△η 一.拉伸粘性的表征 拉伸粘度?e:流体对拉伸流动的阻力。 在稳态简单拉伸流动中: 式中:?11 为横截面上的拉伸应力(Pa); 在低 下,聚合物为牛顿流体,?e与 无关, 二.影响拉伸粘度的因素 1.拉伸应变速率的影响 按洛奇模型 : 2.温度的影响 ?e随温度↑而↓ 即符合Arrhenius方程式: 3.分子量及其分布的影响 分子量分布越宽, ηe越大。 4.混合的影响 共混体系的ηe无明显规律可循。 固体粒子填充,ηe增大。 拉伸黏性对聚合物加工的指导意义 本课习题 1.什么是零切粘度、极限粘度、表观粘度、拉伸粘度和结构粘度指数? 2.分析影响聚合物流体流动性能的因素? 3.聚合物流体有几种流动类型?切力变稀流体的原因是什么? 4.哪些因素影响拉伸粘度?如何影响? 一.聚合物流体弹性的表征 (1)弹性回缩: 突然切断从容器中倾出的液流会发生弹性回缩。 (3)孔口胀大效应: 聚合物流体从毛细孔中挤出时,在孔口处出现细流大于口模直径现象。 (4)Weisenberg效应: 小分子流体在搅拌轴周围为凹面,聚合物流体为凸面。 (5)无管虹吸现象(也称开口虹吸现象) (6)剩余压力现象:聚合物流体沿孔道流动时,出口处压力≠0,有剩余压降?Pexit。 (7)孔道的虚构长度:聚合物流体流经孔道时,孔端压力降(?P)实测 (?P)计算。相当于孔道增加了一段虚构长度。 弹性的本质: -----熵弹性。 流 体 的 弹 性 表 征 二.影响聚合物流体弹性的因素 (二)加工条件对聚合物流体弹性的影响 2.浓度的影响 浓度的升高,法向应力增大,弹性显著。 4.流动的几何条件的影响 长径比大,有利于松弛过程的完成,弹性较小。 (三)混合对弹性的影响 填料浓度增加,弹性降低。临界剪切应力上升。 定量描述: 视聚合物流体为Maxwell流体: PP比PET的非牛顿性强,弹性显著,τ值和 值大,总法向应力差N1大。 本课习题 1.聚合物流体有哪些弹性表现?其本质是什么?如何表征? 2.分析影响聚合物弹性的因素,并说明提高挤出量可能遇到的问题,如何克服? 一、聚合物流体在管道中的流动参数 在管道中心: (?12)r=0=0; 在管壁处(r=R):(σ12 )w 最大,即: 3、平均流出体积速度Q (体积流量) 4、管道壁上的剪切速率 二、不稳定流动与熔体破裂 “熔体破裂”:发生在临界剪切速率以上的不稳定流动,宏观表现为挤出物表面变得粗糙,失去光泽,粗细不均和出现扭曲,甚至破坏。 本节习题 1、结合影响临界剪切应力的因素分析如何避免熔体破裂。 2、若提高产量可能遇到的问题与解决办法。 第三节 聚合物流体的弹性 3.剪切速率的影响 剪切速率越大,流体入口压力降、法向压力差及胀大比越大,弹性能贮存越高,弹性效应越显著 聚合物熔体在200℃时的第一法向应力差与剪切速率的关系 1-高密度聚乙烯 2-低密度聚乙烯 3-聚苯乙烯 聚丙烯熔体的挤出胀大与剪切速率的依赖关系。 (试样相对分子质量29.3万 熔体温度190℃) 曲线旁的数字为毛细孔的长径比 第三节 聚合物流体的弹性 喷丝孔直径与挤出胀大比的关系 1?[?]=0.86 2?[?]=0.74 3?[?]=0.64 第三节 聚合物流体的弹性 喷丝孔直径增大,挤出胀大比明显减小,弹性效应减弱。 倒角60-120o。 长径比对聚酯熔体的挤出胀大比的影响 1?[?]=0.86 2?[?]=0.74 3?[?]=0.64 第三节 聚合物流体的弹性 碳酸钙填充聚丙烯的法向应力差随剪切应力变化 1-
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