紫外-可见分光光度法-厦门大学化学化工学院.ppt

2005-12 7.1 吸光光度法的基本原理 7.1.1 光的基本性质 7.1.2 物质对光的吸收 7.1.3 溶液的吸光定律 7.3 吸光光度法的灵敏度与准确度 7.1.1 光的基本性质 光的波粒二象性 单色光、复合光、光的互补 7.1.2 物质对光的吸收 吸收光谱 分子基态的电子组态 电子跃迁与电子激发态 电子的多重态 吸收光谱 Absorption Spectrum 物质对光的选择吸收 Selected absorption 吸收光谱的获得 Absorption Spectra 定性分析与定量分析的基础 7.1.3 溶液的吸光定律 吸收定律的推导 吸光度 与透光率 Absorbance and transmittance 吸光系数 Absorptivity 对比吸收系数的理解 吸收定律与吸收光谱的关系 吸光的加合性 非单色光引起的对吸光定律的偏离 非单色光引起的对吸光定律的偏离 吸光质点间相互作用引起的对吸光定律的偏离 7.2.1 吸光分析的几种方法 光电比色法 7.2.2 吸光分析法的仪器简介 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 比值 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 光束分裂器 要 点 1、Plank 条件 2、物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。 3、在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正比。 吸光定律 c：mol / L 摩尔吸光系数， L · mol –1 · cm -1 K ? ? c：g / L K ? a 吸光系数， L · g –1 · cm -1 0.575 *GXQ 分析化学 2005-2006学年 Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 071 7.2 吸光分析法的方法与仪器简介 7.2.1 吸光分析的几种方法 7.2.2 吸光分析法的仪器简介 要点归纳 7.3.1 灵敏度的表示方法 7.3.2 影响准确度的因素 7.3.3 测量条件的选择 7.4 吸光光度法分析条件的选择 7.4.1 酸度的选择 7.4.2 显色剂用量的选择 7.4.3 其它条件的选择 7.5 吸光光度法应用简介 7.5.1 微量组分的测定 7.5.2 示差光度法 7.5.3 光度滴定法 7.5.4 络合物组成及稳定常数的测定 7.5.5 弱酸弱碱离解常数的测定 7.5.6 双波长分光光度法 7.5.7 导数分光光度法 吸光光度法 是基于被测物质的分子 对光 具有选择吸收的特性而建立的分析方法。 光的电磁波性质 ? ?射线 x射线 紫外光 红外光 微波 无线电波 10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm 可 见 光 波动性 粒子性 ? ? E 光的折射 光的衍射 光的偏振 光的干涉 光电效应 E：光子的能量（J, 焦耳） ? ：光子的频率（Hz, 赫兹） ? ：光子的波长（cm） c：光速（2.9979?1010 cm.s-1） h：Plank常数（6.6256?10-34 J.s 焦耳. 秒） 单色光 复合光 光的互补 单一波长的光 由不同波长的光组合而成的光 若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。 蓝 黄 紫红 绿 紫 黄绿 绿蓝 橙 红 蓝绿 物质的颜色与光的关系 完全吸收 完全透过 吸收黄色光 光谱示意 表观现象示意 复合光 光作用于物质时，物质吸收了可见光，而显示出特征的颜色，这一过程与物质的 性质及光的性质有关。 分子基态的电子组态 物质对光的吸收 物质对光的吸收满足Plank 条件 h? S2 S1 S0 S3 E2 E0 E1 E3 h? h? h? 1、用原子轨道线性组合法产生出各个分子轨道； 2、把电子加到每个分子轨道中去，在每个分子轨道中最多加进两个电子（Pauli原理），由此产生分子的电子组态 ； 3、把电子对加到最低能量轨道中去（建造原理），从而产生最低能量的电子组态（基态电子组态） 例：甲醛的分子轨道 电子基态 甲醛的电子基态 ? ?′ S2 S1 S0 T2 T1 电子跃迁类型 最低激发态和基态的电子组态 最低激发态和基态的电子态 电子多重态 h? + 单重态 （自旋配对） 电子跃迁 激发单重态 （自旋 配对） 电子跃迁 和自旋翻转 h? + 单重态 （自旋配对） 三重态 （自旋 平行） 纯 电子能态 间跃迁 S2 S1 S0 S3 h? E2 E0 E1 E3 S2 S1 S0 h? A ? h? h? h?