第五章沉淀滴定法.ppt

第五章 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 沉淀滴定法的反应必须满足下列几点要求 (1) 沉淀的组成恒定，溶解度小，在沉淀 过程中也不易发生共沉淀现象； (2)反应速度快，不易形成过饱和溶液； (3)有确定化学计量点(滴定终点)的简单 方法； (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点 的测定。 银量法 生成难溶性银盐反应来进行测定的方法 Ag+ + Cl- ＝ AgCl↓ Ag+ + SCN-＝ AgSCN↓ 银量法的用途 银量法可以测定 C1— 、Br-、I-、Ag+、SCN- 等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 银量法的方法 根据指示终点的方法不同 1、直接法(莫尔法) 利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。 例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。 2、返滴定法(佛尔哈德法) 加入一定过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。 例如测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。 在返滴定法中采用两种标准溶液。 习题 二、莫尔法(Mohr) 以K2CrO4为指示剂的银量法叫莫尔法。主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(或Br-)的反应。 2、原 理 当用Ag+滴定剂滴定含指示剂CrO42-的Cl-溶液时，依据为AgCl与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。 滴定反应： Ag+ + Cl- =AgCl ↓ （白色） KSP =1.8×10-10 指示反应： 2Ag+ + CrO42-=Ag2CrO4 ↓ （砖红色） KSP =2.0×10-12 3、滴定条件 （1）指示剂的用量：指示剂K2CrO4的浓度必须合适。 （2）溶液的酸度：滴定应在中性或弱碱性介质中进行。 pH值的调节：可先用酚酞作指示剂，以稀NaOH溶液或稀硫酸调节pH值，然后再滴定 （3）滴定时应剧烈摇动 （4）预先分离干扰离子。 4、应用范围 （1）适用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-的反应。测定Br-时因AgBr沉淀吸附Br-需剧烈摇动。 （2）不适用于滴定I-和SCN-。因AgI和AgSCN沉淀对I-和SCN-有强烈的吸附作用。 （3）测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，必须采用返滴定法。 三、莫尔法的运用实例 AgNO3标准溶液的配制和标定 自来水中的Cl—含量的测定 （1）0.05mol/LAgNO3标准溶液的配制 称取4.2~4.3g AgNO3固体，溶于500mL不含Cl—的水中，将溶液转入棕色细口瓶中，置于暗处保存。 （2）0.05mol/LAgNO3标准溶液的标定 （2）0.05mol/LAgNO3标准溶液的标定 （3）三次测定的平均值即为本次标定的AgNO3标准溶液的浓度，用标签纸写下帖在棕色试剂瓶上，置于暗处，以备下次使用。 （1）计算AgNO3标准溶液浓度的公式 （2）实验数据记录 1、AgNO3标准溶液应装在何种滴定管中？为什么？ 2、滴定过程中，K2CrO4指示剂的量是否要控制？为什么？ 3、莫尔法滴定时，酸度宜控制在什么范围？为什么？怎样调节？ 4、滴定过程中为什么要充分振荡溶液？ 直接法 返滴定法 　　　　应用 　　1.天然水含氯量： 用莫尔法 　水中SO32-，PO43-，S2- 用佛尔哈德法 　　 　　　　　　　　　[H+] 0.1mol/L 　　2.农药 “666”(C6H6Cl6) 佛而哈德法 C6H6Cl6+KOH+C2H5OH→C6H3Cl3+3Cl- +3H2O 调沉淀H+ 0.1mol/LHNO3 ，AgNO3沉淀Cl- 　　3.银合金中Ag： 　　Ag+HNO3 →Ag+ +SCN→AgSCN↓ 　　　　　FeSCN2+ 血红ep **** 沉淀滴定法演示实验 **** 自来水中Cl-的测定 AgCl Volhard法： 100ml水 AgNO3过量 1mol/LHNO3 白色消失 NH4SCN Fe3+ FeSCN2+ 白色 摇动 (沉淀转化) 红色消失 硝基苯 隔离沉淀 NH4SCN 红色终点 白色 ep Mohr法： 100ml水 AgNO3 PH6.5~10.5 K2CrO4 AgCl Ag2CrO4 Ag2CrO4 Fajans法