第六章 芳香烃.ppt

第六章 芳 香 烃 第一节 单环芳烃 第二节 稠环芳烃 本章学习目标 1、了解环苯的构型相关分析。 2、掌握芳香烃的命名。 3、掌握芳香烃化学性质，熟悉取代苯 的定位基规则。 3、多官能团化合物的命名 三、 苯的结构 苯的分子模型 2.从反应热看苯的稳定性 四、 单环芳烃的物理性质 五、单环芳烃的化学性质 （四） 苯环上亲电取代反应的定位规则 第二节 稠环芳烃 由于邻对位定位基的致活作用，取代发生在同环,并且第二个基团进入这个定位基的邻对位中的α位。 由于间位定位基的致钝作用，取代主要发生在异环的α位。 “母体官能团优先次序”表 —NO 、—NO2 、 —X、 —R、 —OR、＞C＝C＜、 —C≡C— 、—NH2、 —OH、—SH、 —OH（醇）、 —COR、—CHO、 —CN、 —CONH2（酰胺）、 —COX（酰卤）、 —COOR（酯）、—SO3H、 —COOH 2．侧链氧化 间苯二甲酸 （三）加成反应 六六六 一取代苯有两个邻位，两个间位和一个对位，在发生一元亲电取代反应时，苯环上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环位置的作用，也影响着亲电取代反应的难易程度。 把原有取代基决定新引入取代基进入苯环位置的作用称为取代基的定位效应。 原有取代基称为定位基。 （1）邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于60%）。且多数使苯环活化，使取代反应比苯易进行。 1、一元取代苯的定位规律 , X H B 的 定 位 能 力 次 序 大 致 为 （ 从 强 到 弱 ） - N R 3 ， B - N O 2 ， - C F 3 ， - C C l 3 ， - C N ， - S O 3 - C H O ， - C O R ， - C O O H ， - C O N H 2 。 使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。 2．间位定位基 2、取代定位效应的应用 （1） 指导选择合成路线 例1： 必须先氧化后硝化 例2： 一、萘 平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。 萘的一元取代物只有两种，二元取代物两取代基相同时有10种，不同时有14种。 1.萘的结构 2．萘及衍生物的命名 1，6-二乙基萘 ； 4-甲基-1-萘磺酸 1-溴萘 2-溴萘 α-溴萘 β-溴萘 3．萘的性质 (1) 取代反应 萘的取代反应较易发生在α位。 ①卤化 ②硝化 ③磺化 萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。 1，4-二氢萘 十氢化萘 （2）还原反应 萘比苯易氧化 （3）氧化反应 (1) 环上有邻对位定位基 N O 2 C H 3 C H 3 混酸 (2) 环上有间位定位基 N O 2 混酸 N O 2 N O 2 + N O 2 N O 2 二、其它稠环芳烃 芘 3，4-苯并芘 蒽 菲 *第四章 芳香烃 * 芳烃（芳香烃）： 分子中含苯环结构的碳氢化合物。 芳香性： 易取代，难加成，难氧化 单环芳烃 多环芳烃 稠环芳烃 联苯 苯 萘 一、芳烃的分类 芳烃 二、芳烃的命名 邻甲苯基（2-甲基苯基) 苯基,用ph表示 （C6H5CH2—）苄基（苯甲基） C H 3 C H 2 — （1）当苯环上连的是简单烷基或环烷基R—，—NO2，—NO， —X等基团时，则以苯环为母体，叫做“某某苯”。 1.一元取代苯的命名 R— —NO2 —NO —X 当苯环上连有多个不同的烷基时，烷基名称的排列应从简单到复杂，环上编号从简单取代基开始，沿其它取代基位次尽可能小的方向编号。 邻-二甲苯 1，2-二甲苯 1，3-二甲苯 间-二甲苯 1，4-二甲苯 对-二甲苯 1-甲基-4-乙基苯 对-甲乙苯 1，2，3-三甲苯 连-三甲苯 1，2，4-三甲苯 偏-三甲苯 1，3，5-三甲苯 均-三甲苯 （2）当苯环上连有—COOH，—SO3H， —NH2，—OH，—CHO，—CH=CH2 或较复杂—R等基团时，基团为母体,则 把苯环作为取代基,叫做“苯某某”。 取代基的位置用邻、间、对或1，2； 1，3； 1，4 表示 2.二元取代苯的命名 1，2-二甲苯 1，3-二甲苯 1，4-二甲苯 3-叔丁基甲苯 （邻二甲苯） （间二甲苯） （对二甲苯） （间叔丁基甲