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第8章 化学镀 The Electroless Nickel Family 存在的问题 1.镀液使用寿命短 2.镀液稳定性差 3.稳定剂多含重金属离子,污染大 4.对多元合金化学镀和复合化学镀研究有 欠缺。 绿色复合型稳定剂开发 (6)加速剂 作用机理:活化次磷酸根离子,促其释放原子氢。 常用的加速剂: 许多络合剂兼有加速剂的作用 如:乳酸、羟基乙酸、琥珀酸、丙酸、丙二酸、 醋酸及它们的盐类。 无机离子中的F-。 说明:必须严格控制其浓度。 用量大不仅会降低沉积速度,还影响镀液稳定性。 温度升高,镀速较快,镀层含磷量下降,内应力及孔隙率增大,耐蚀性下降。 8.2.3 化学镀镍的工艺因素控制 (1)镀液化学成分的影响 既要某一化学成分维持在最佳范围内,又要使其 它各种相关化学成分及工艺参数保持在相应的最佳范 围之内。 (2)温度影响(镀速、稳定性、镀层质量) 酸性次磷酸盐溶液,操作温度在85~95℃之间。 酸性液,pH=4~5,T70℃,不沉积。 温度升高,镀速加快。 温度过高,亚磷酸盐增加,溶液不稳定。 温度波动范围不超过+2℃ 温度小于60℃,镀速太慢; 温度高于95℃,镀液蒸发速度加快,镀液稳定性下降 (3)pH值影响(沉积速度及镀层含磷量) 1) pH值高 镍的沉积速度加快, 镀层含磷量下降,次磷酸钠利用率下降 。 2) pH值低 沉积速度减慢,镀层含磷高。 说明: 每一个具体的化学镀镍液有其理想的pH值范围。 生产过程中必须及时调整,维持镀液的pH值; 波动范围控制在±0.2范围之内。 调整pH值,一般用稀释过的氨水或氢氧化钠,搅拌谨 慎进行。 酸性溶液, pH3,不能沉积; pH增大时,亚磷酸盐溶解度下降,溶液分解。 再增大,转变为亚磷酸盐的反应无需催化条件,自发进行。 正常4.2~5.0 新配溶液,pH可控制在上限,提高沉积速度; 旧液, pH可控制在下限。 (4)搅拌的影响(镀液稳定性、镀层质量) 作用: 防止镀液局部过热; 防止补充镀液时局部组分浓度过高; 防止局部pH值剧烈变化; 有利于提高沉积速度; 保证镀层质量。 注意: 过度搅拌易造成工件局部漏镀, 易使容器壁和底部沉积上镍, 严重时造成镀液分解。 搅拌方式和强度还会影响镀层的含磷量。 * * 8.1化学镀概述: 化学镀:(1946年,Electroless plating) 不依赖外加电流,在经活化处理的基体表面上, 镀液中金属离子被催化还原形成金属镀层的过程。 化学沉积机理: 还原剂:Rn+ - ze- → R(n+z)+ 催化表面 预镀离子(氧化剂):Mz+ + ze- ---→ M 化学沉积、非电解镀、 自催化镀(Autocalytic) 提供电子 化学镀要求: 1)沉积反应只限制在具有催化作用的制件表面上进 行,而溶液本身不应自发地发生氧化还原作用。 2)对于不具有自动催化表面的制件,需经过特殊的预 处理,使其表面活化而具有催化作用,才能进行化 学镀。 镍、钴、铑、钯等 塑料电镀 敏化: 氯化亚锡SnCl2·H2O 10~50g/L; 盐酸30~50mL/L;金属锡粒适量; 室温下浸渍3min~5min。 活化: 配方一:硝酸银 5~10g/L,用氨水调至澄清, 室温浸1min。 配方二:二氯化钯 0.25g/L; 盐酸 2.5mL/L; 室温浸1min~5min 表面活化的方法: 镍、钴、钯、铂、铜、金、银、二元或三元合金 化学镀特点: (1)工艺设备简单,不需电源,无导电触点; (2)均镀能力好;镀层致密、孔隙率低; (3)与基体结合力强;有光亮或半光亮的外观; (4)某些化学镀层具有特殊的物理化学性能。 (5)溶液稳定性较差, 维护、调整和再生比较麻烦,材料成本较高。 常用化学镀种:化学镀镍、化学镀铜。 化学镀可镀覆基体: 1)金属基体 2)整体介电质基体 3)粒子介电质基体 不锈钢、高强度钢、 低碳钢、铝、锌、铜、 稀有金属、合金 塑料、陶瓷、玻璃、 纤维、金属间化合物、 天然产物、硅等 玻璃球、金刚石粒子、磨料粒子、塑料粒子 8.2.1 化学镀镍的机理和特点 (1)化学镀镍的机理 用还原剂把溶液中的镍离子还原沉积在具有催化活 性的表面上。 次磷酸钠、 硼氢化物、 肼、 胺基硼烷等 反应机理:“原子氢理论”和“氢化物理论” A photo of a platen used in the food industry that is Electroless Nickel plated. 8.2 化学镀镍
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