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第十四章 蚕丝纤维的加工化学 第一节 蚕丝的结构与性能 第二节 绢纺原料精练 第三节 化学精练工艺 第四节 生物精练 主要内容 蚕丝的化学组成 丝素、丝胶的主要结构、性能和特点 蚕丝化学脱胶、生物脱胶法 绢纺原料的精练目的和原理 绢纺原料的精练方法: 皂碱法、酸精练、碱精练、酶制剂精练、腐化练 第一节 蚕丝的结构与性能 一、蚕丝的化学组成和形态结构 二、丝素的结构 三、丝素的物理性能 四、丝素的化学性能 五、丝胶的结构和性质 六、次要成分 第一节 蚕丝的结构与性能 一、蚕丝的化学组成和形态结构 1.蚕丝的化学组成 2.蚕丝的形态结构 聚集态结构 缨状原纤结构 蚕丝的聚集态结构 缨状原纤结构 二、丝素的结构 1.丝素的相对分子质量和化学结构 丝素蛋白包括一条相对分子质量很大的肽链、一条相对分子质量小的肽链以及p25糖蛋白。 由多个非二硫键连接的独立亚单元组成,分子量约为35×105,含有大约50%的结晶区。 2.丝素的结晶结构 结晶区中丝素肽链及其组成原子的规则排列。 丝素存在两种不同的晶体结构方式,称为丝素I和丝素II。 丝素I结构是介于β-折叠与α-螺旋结构之间的一种中间形态,呈曲柄型结构。丝素II晶体为反平行折叠层结构 三、丝素的物理性能 1.力学性能 丝素的断裂强度高于羊毛,而断裂伸长度小于羊毛,断裂功大于羊毛。 三、丝素的物理性能 2.水的作用 有限膨润,条件激烈,肽键水解,纤维失重,机械性能变化。可溶解在某些酸、碱或盐的水溶液中。 3.盐类的作用 与负离子的水化能力有关,负离子水化能力越大,与丝素争夺水分子的能力愈强,丝素不易发生水化。 盐类在水中溶解生成的离子,会促使水分子的极性增加,有利于丝素的膨润溶解。 三、丝素的物理性能 4. 热性能 桑蚕丝的比热容在天然纤维中为最大,约为1.376~1.380J/(g·℃)。 绝热性能较好,导热系数为0.179~0.196J/(m·℃·h) 四、丝素的化学性能 1.酸和碱的作用 酸的作用:条件不同,发生不同程度水解。 弱无机酸和有机酸,常温不损伤蚕丝,还可增进光泽、手感,并赋予“丝鸣”的特性。 碱的作用:敏感,催化肽键水解。 影响因素: 碱的种类和浓度、作用温度和时间、电解质总浓度,强碱高温损伤大,弱碱相对稳定。 2.氧化剂和还原剂的作用 氧化剂:比较敏感 氧化侧基、端基、肽链等 含氯氧化剂最严重,不能用氯漂(次氯酸钠)和亚漂(亚氯酸鈉) 氧漂较为缓和,但pH不能过高 还原剂:稳定,常用Na2SO3、NaHSO3、Na2S2O4(脱胶时用) 3.光氧化作用 在天然纤维中耐光性最差。 光敏脆化作用 紫外线使蛋白质分子链降解,泛黄 硫脲处理,对阻止和消除紫外线的影响效果较为显著;硫氰酸铵、单宁等具有还原性的物质能延缓光氧化的进行。铜、铁、锡、铅等盐对光氧化有催化作用。 4.染料的作用 蚕丝的氨基和羧基分别以—NH3+和—COO―离子形式与阴离子或阳离子染料结合,蚕丝中的—NH2、—OH等基团还能与活性染料形成共价结合,蚕丝具有良好的染色性能。 5.酶和微生物的作用 一些细菌和霉菌会分泌出酶,而使丝素发生某种程度的水解,蚕丝本身为蛋白质纤维,为微生物的生长和繁殖提供养料,故蚕丝对微生物的稳定性欠佳。 五、丝胶的结构和性质 1.丝胶的组成和结构 C、H、O、N、S 基本组成:α-氨基酸 最外层丝胶的分子排列基本是无定形状态,向内结晶度逐层提高,且取向增加。 桑蚕丝含丝胶20~30%。 丝胶溶液中,丝胶分子的构象主要是无规卷曲,部分为β-折叠构象,而α-螺旋构象则很少。 2.丝胶的变性 丝胶变性时,由于丝胶分子中卷曲的肽链变得松散而伸展,原来处于丝胶内部的一些疏水基团暴露到表面上来。 影响蛋白质变性的物理、化学因素 在制丝生产中,对茧层丝胶的变性,以温度和湿度的影响最大。 3.丝胶的膨润和溶解 丝胶的膨润和溶解性能与制丝生产关系非常密切。 在温度低于60℃时,水分子进入非晶区部分只出现有限膨润;温度高于60℃,水分子部分地进入结晶区,膨润作用剧烈;温度达到90℃,丝胶的溶解量迅速增加。 4.丝胶的吸附 在天然水(pH值约为7)中膨润时,由于水溶液的pH值大于丝胶等电点,丝胶主要以负离子形式存在,丝胶就选择性地吸附水中的正离子(如铁、猛、铜、钙等离子)。 次序为: Na+>K+>NH4+>Mg2+>Ca2+>Al3+>Fe3+ 六、次要成分 1.蜡物质 2.碳水化合物 3.色素 4.无机物 第二节 绢纺原料精练 一、精练的目的与要求 二、精练的基本原理 三、精练工艺中常用助剂 四、精练的工艺参数 五、练液的套用 一、精练的目的与要求 去除绢纺原料上大部分丝胶和油脂,使纤维间胶着点分开,并去除粘附在原料上的尘土等
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