天然药物化学第二版课件 教学课件 ppt 作者 宋晓凯 主编2 糖和苷.ppt

第二章 糖和苷 1、掌握常见的几种单糖的立体构型； 2、熟悉糖的化学性质和苷（甙）键的裂解规律； 3、了解碱催化水解酯甙或类酯甙健；酶催化水解的特点； 4、了解糖的核磁共振谱学特征。 糖类（saccharide）：亦称碳水化合物（carbohydrate），是植物光合作用的初生产物，同时也是绝大多数天然产物合成的初始原料。 苷类（glycosides）：亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质（苷元或配基）通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。 一、单糖的几种立体结构表示法 1、D型和L型 （1）Fisher投影式：距C=O最远的不对称C的构型为整个糖分子的绝对的构型。其OH向右为D，OH向左为L （2）Haworth式：看不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上大取代基的方向，向上为D，向下为L 2、优势构象式 α和β C1-OH 和C5（六元氧环糖－吡喃型）或C4（五元氧环糖－呋喃型）上的大取代基为同侧 ，为β型 C1-OH 和C5 或C4 大取代基异侧，为 α型 二、糖的分类 （一）单糖(重点：当给出化合物结构，可指出是哪种类型的单糖;) 五碳醛糖 六碳醛糖 六碳酮糖 甲基五碳醛糖 支碳链糖 氨基糖 去氧糖 糖醛酸 糖醇 环醇 葡萄糖 glucose Glc 阿洛糖 allose All 半乳糖 galactose Gal 甘露糖 mannose Man 鼠李糖 rhamnose Rha 木 糖 xylose Xyl 果 糖 fructose Fru 阿拉伯糖 arabinose Ara 差向异构体：（epimers) 在具有多个手 性碳的分子中，只有一个碳原子构型不同的非对映异构体 葡萄糖 2位差向异构 甘露糖 3位 阿洛糖 4位 半乳糖 CH2OH H 木 糖 COOH葡萄糖醛酸 （二）低聚糖 2至9个单糖通过苷键键合而成的直链糖或支链糖。 （三）多糖 1.1均多糖：淀粉、纤维素等 1.2杂多糖：中性杂多糖和酸性粘多糖 2.1植物多糖：淀粉、纤维素、果聚糖、树胶、粘液质 2.2动物多糖：糖原、甲壳素、透明质酸 三、苷的分类 1、依据苷元不同 黄酮、醌、萜、甾体等 2、依据苷键不同 α苷、β苷 3、依据苷键原子不同 O－苷（依据苷元羟基种类分为醇苷、酚苷、酯苷等）、N－苷、S－苷、C－苷 4、依据成苷的糖的种类、数量 5、依据苷元上与糖连接位置的数量 6、原生苷、次生苷、生理活性、理化性质等 依据苷键原子不同 1、氧苷 ：a 醇苷（红景天苷、甘草酸等） b 酚苷 （芦丁、天麻苷） c 腈苷 （苦杏仁苷、野樱苷，α-羟腈） d 酯苷 （山慈菇A，柴胡皂苷、远志皂苷） e 吲哚苷 （靛苷） 2、硫苷 ：芥子苷、萝卜苷 3、氮苷 ：腺苷、巴豆苷 4、碳苷 ：葛根素、芒果苷、芦荟苷 四、糖的理化性质 （一）物理性质 1、溶解度 糖 亲水性 若水中聚合度高，甲基化程度高，溶解度降低 苷 水溶性较大 接糖数目越多，水溶性越大 2、旋光性 与手性碳有关，旋光有加和性 糖：有旋光 苷元（有或无） 苷：有 3、味觉 单糖：甜味 苷元：不定 苷 ：不定 （二）化学性质 1、氧化反应 单糖分子中醛（酮）基、伯（仲）醇基、邻二醇基结构单元可发生氧化反应 过碘酸氧化特点；（ 1 ）选择性定量氧化邻二醇（中性或弱酸性条件下，顺式比反式氧化快），对α－氨基醇、 α－羟基醛（酮）、 α－羟基酸、邻二酮、酮酸等也可氧化。（2）反应在水溶液中进行，鉴别多糖或低聚糖。（3）单糖消耗过碘酸按费歇尔投影式，成苷的糖按Haworth式计算。 四醋酸铅氧化特点：选择定量氧化邻二醇，反应在非水溶剂中；顺式比反式快，吡喃型比呋喃型反应快。 2、糠醛形成反应（糖显色剂显色原理） 1）Molish反应 α－萘酚、浓硫酸反应 试管进行 糖检出 2）邻苯二甲酸和苯胺反应 纸层析、薄层层析鉴别 五碳糖甲基五碳糖六碳酮糖六碳醛糖 3甲基化反应（酸性强、位阻小的甲基易甲基化） 1）Purdic 法 CH3I+Ag2O 使醇羟基甲基化，但不易用于还原糖，只能用于苷，因Ag2O 有氧化作用