天然药物化学第二版课件 教学课件 ppt 作者 宋晓凯 主编5苯丙素.ppt

第五章 苯丙素类 1、掌握苯丙素类（苯丙酸、香豆素、木脂素）的结构类型。 2、掌握香豆素类的波谱特性。 3、熟悉香豆素类理化性质，提取分离方法。 4、了解香豆素类的生理活性和苯丙素类化合物的生物合成途径。 5、了解木脂素类化合物的理化性质、提取分离、波谱特征。 苯丙素概念：含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 常用类型：1、苯丙酸 2、香豆素 3、木脂素 苯丙酸类 桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸、芥子酸 存在方式：游离 酯：有机酸 （绿原酸、蓟菜素） 三萜类（三萜咖啡酸酯） 苷：咖啡酸葡萄糖苷、松柏苷 苯丙酸提取:水、醇 提取 检识：三氯化铁溶液 实例：丹参素甲 白色针状结晶，三氯化铁显黄绿色， IR：-COOH（1732，2750-2550）， -OH（3450-3150） 1HNMR：2.86（2H，m），4.30(1H,dd)，6.60(1H,d,J=7Hz), 6.70(1H,d,J=7Hz), 6.80(1H,s), 香豆素 结构 —— 苯骈α－吡喃酮 香豆素的结构分类 简单香豆素——只在苯环上有取代基的 呋喃香豆素 —— 线型（6、7～）； 角型（7、8～） 吡喃香豆素——线型（6、7～）； 角型（7、8～） 其他香豆素—— α－吡喃酮环上有取代基的 香豆素的化学性质 内酯的性质和碱水作用 酸的反应 1、环合反应 2、烯醇醚的开裂 3、双键加水反应 香豆素的提取分离方法 系统溶剂法 碱溶酸沉法 水蒸汽蒸馏法 层析法，频哪醇重排 检识方法 （无专属反应；仅检测官能团） 荧光反应 显色反应 一、内酯反应—— 异羟肟酸铁反应 二、酚羟基反应 1、FeCL3 反应 2、酚羟基对位无取代的反应 Gibbs反应—— 蓝色（1%对氨基苯磺酸，4.5%亚硝酸钠水溶液） Emerson反应—— 红色（2%4-氨基安替比林乙醇溶液，8%铁氰化钾水溶液) 香豆素的波谱学特性 UV λmax（nm） 274（4.03） 311（3.72） IR Vc＝o —— 1700～1750㎝ －1 Vc＝c —— 1500～16５0 ㎝ －1 V c－H —— 呋喃香豆素：3025～3175㎝ －1（2～3个峰） NMR 1、1HNMR 3、6、8 —— δ 小 （高场） 4．5．7—— δ 大 （低场） 简单香豆素　　Ｈ３δ；６．１－６，４ 　　Ｈ４δ；７．５－８，３ （d,J=9.5Hz) 呋喃香豆素Ｈ２’δ：７．３４－７．８０ 　　　　　Ｈ３’δ：６．７（线型）７．０（角型） 2、13CNMR　１００－１６０ ＯＲ取代：＋３０，邻－１３，对－８ 实例－异爱得尔庭 竹叶防风－乙醇渗漉－已烷溶解－９０％甲醇萃取－柱色谱 有荧光，ＵＶ：２５６，２９５，３２０ ＩＲ：３０００，１７４０，１７３０，１６１５，１４５０ ＮＭＲ： 3－3 木脂素 木脂素的结构类型(木脂素和新木脂素） 二芳基丁烷类（简单木脂素），二芳基丁内酯类（木脂内酯），芳基萘类（环木脂素），四氢呋喃类（单环氧木脂素） 双四氢呋喃类（双环氧木脂素），联苯环辛烯类，苯骈呋喃类双环辛烷类，苯骈二氢六环类螺二烯酮类联苯类（新木脂素） 倍半木脂素（3～4分子聚合物） 木脂素的理化性质 （一）形状；多无色结晶，新木脂素不易结晶．少数可升华 溶解性：多游离，脂溶性 （二）光学活性—— 多具有多个手性碳，遇酸易异构化 提取分离 （一）提取：乙醇，丙酮 （二）分离——层析分离法 　硅胶柱色谱 纸色谱 聚酰胺色谱 结构鉴定 化学降解－氧化 ＵＶ：区别芳基四氢萘，芳基二氢萘，芳基萘 ＮＭＲ 芳基萘内酯 　　　　　ＣＨ２　　Ｈ－１　ＣＨ３ Ｏ－１ ２羰基　　５．１　８．５　　４．３ ３羰基　　５．３　７．７　　４．０ 木脂素的生理活性 1、抗肿瘤 2、肝保护和抗氧化作用　五味子素 3、抗病毒作用 4、对中枢神经系统作用 5、血小板活化因子（PAF）结抗剂 6、平滑肌解痉作用 作业 1　举例说明香豆素类化合物的结构类型？ 2　简述酸碱法分离香豆素类化合物的原理和操作？ 高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是( ): A、压力高 B、吸附剂的颗粒小