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第一节 化学反应速率 2、瞬时速度 N2O5分解反应速度 (340K) 注:某一反应速率,用不同的物质来表示,其数值不一定相同,他们之间的关系与化学反应的计量数有关,因此,表示反应速率时必须指明具体的物质。 表2某些化学反应的速度方程 碰撞理论 过渡态理论 催化机理 化 学 平 衡 Chemical Equilibrium 主 要 内 容 1.化学平衡和平衡常数的概念 2.化学平衡的计算; 3.化学平衡移动的原理。 第三节 化学平衡 表2-1 373 K 时, 平衡体系的建立 化学平衡特点 二、平衡常数 3、书写平衡常数关系式的规则 4、平衡常数的意义 5、 多重平衡规则 三、平衡转化率 第四节 化学平衡的移动 二、压力对化学平衡的影响 三、温度对化学平衡的影响 催化机理如右图所示,反应 A+B=AB ,没有催化剂的活化能为Ea ,有催化剂时活化能为Ea’ 由于Ea’比Ea小得多,所以途径2比途径1容易进行。 催化剂对反应速度的影响是通过改变反应机理实现的。 1 2 Ea’ Ea 1、可逆反应和不可逆反应 一、可逆反应与化学平衡 可逆反应:既能向正方向进行又能向逆方向进行的反应 不可逆反应:逆反应较正反应相比很弱可忽略不计 化学平衡:正逆反应的速率相等, 各物质的量保持不变。 开始 中间 平衡 特征: 动态的平衡 条件发生改变,平衡打破 将会建立新的平衡 2、化学平衡 0.120 - 0.100 - 0.080 - 0.060 - 0.040 - 0.020 - 0.000 - | | | | | | | | | | | 0 20 40 60 80 100 NO2 N2O4 C /mol·L-1 t / s 图2-1 体系平衡的建立 N2O4 2NO2 N2O4 2NO2 平衡状态体系各物质的浓度不再随时间而改变 正反应速度 逆反应速度 反应速度示意图 1. 只有在恒温条件下,封闭体系中进行的可逆反应,才能建立化学平衡,这是建立化学平衡的前提。 2. 正逆反应速度相等是化学平衡建立的条件。 3.平衡状态是各物质浓度都不再随时间改变,这是建立平衡的标志。 4.化学平衡是有条件的平衡。当外界因素改变时,正、逆反应速度发生变化,原有平衡将受到破坏,直到建立新的动态平衡。 在一定温度下,某个可逆反应达到平衡时,产物浓度系数次方的乘积与反应物浓度系数次方的乘积之比。 1、平衡定律表达式 K = ———— [E]e [D]d [A]a [B]b (1)平衡状态,平衡体系各物质浓度保持不变,但各物质浓度值与初浓度有关。 (2)平衡常数与各物质初浓度无关,但与温度有关。 aA +bB eE + dD 注意: 2、标准平衡常数表达式 国家标准中将标准压力Pθ定义为100 KPa, 标准浓度Cθ定义为1 mol·L-1。 标准平衡常数表达式中,溶液中物质的浓度用其物质的量浓度与标准浓度之比C/Cθ ,气体只能用分压与标准压力之比P/Pθ表示。 无机化学中平衡常数都是指标准平衡常数 原 则 各项平衡浓度项只包括浓度可以变化的项(即变量)。 (1)关系式中不包括固体和纯液体物质浓度项(因为它们的浓度为常数),只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。 (2)水溶液中的反应如有水参加,水浓度为常数,不写在平衡关系式中。但对非水溶液反应,如有水生成或有水参加,必须写上。 C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O 如醋酸和乙醇的酯化反应: (3)同一化学反应,平衡常数关系式因化学方程式的写法不同而异。 2NO2(g) N2O4(g) K3= —— =2.78 1 K1 N2O4(g) 2NO2 (g) K1= 0.36 N2O4(g) NO2(g) K2=?K1 =0.60 写出下列逆反应的标准平衡常数的表达式: (1) CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O(g) (2) C(s) + O2 CO2 (3) Fe2O3(s) + 3H2 2Fe(s) + 3H2O(g) (4) CaCO3(s)
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