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一元酸碱滴定 (1) 强酸与强碱的滴定 举例: 现以0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1HCl溶液为例,讨论强碱滴定强酸情况。 为了便于讨论,把滴定过程分为四个阶段: 1、滴定开始前 [H+]=0.1000 mol·L-1,PH=1.00 2、化学计量点前 溶液的PH 由剩余HCl 物质的量决定,如加入NaOH溶液19.98 mL ,溶液中剩余0.02mLHCl. 溶液总体积 溶液体积 剩余 HCl ] [ × = + HCl C H ( ) 19.98 20 19.98 20 0.1000 + - × = = 5 -1 L mol? 10 5× - 4.3 PH = 即 3、化学计量点时 [H+]=[OH-]=1×10-7 mol·L-1,PH=7.0 溶液呈中性。 4、化学计量点后 pOH = 4.3 pH = 9.7 pH NaOH 加入量 2 4 6 8 10 ml 0.1000 mol·L-1NaOH滴定 0.1000 mol·L-1HCl滴定曲线 5 10 15 20 25 30 滴定突跃 滴定突跃 这种在计量点附近加入一滴标准溶液而引起溶液pH值的突变的现象。 突跃范围:-0.02 ~ +0.02ml pH = 4.3~9.7 指示剂的变色范围必须全部或部分落在滴定曲线的突跃范围内。其终点误差在 ±0.1%以内 。 选择指示剂的原则 可用指示剂:酚酞、甲紫橙 酸碱滴定突跃范围的大小与滴定剂和被测物质的 浓度有关,浓度越大,突跃范围就越大。 1 0.1 0.01 (2) 强碱与滴定弱酸 1、曲线的突跃范围是在pH为7.74~9.70。 3、选择碱性区域变色的指示剂。如酚酞、百 里酚蓝等,但不能是甲基橙。 4、用强碱滴定弱酸,当弱酸的浓度一定时,酸 越弱(Ka值越小),曲线起点的 pH值越大, 突跃 范围越窄。当Ka 10-7时,无明显的突跃,就不能用 一般的方 法进行酸碱滴定。 2、在理论终点前溶液已呈碱性,所以在理论终 点时pH值不是7而是8.72。 pH 2 4 6 8 10 12 0 100% 200% 滴定百分数,T% 0.1000mol·L-1NaOH滴定 0.1000mol·L-1HAc的滴定曲线 7.74 9.70 8.72 酚酞 0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000mol·L-1各种强度不同酸的滴定曲线 2 4 6 8 10 12 0 10 30 20 40 pH NaOH的加入量 mL 强碱滴定弱酸突跃范围的大小还与被滴的弱酸强弱有关。当浓度一定时,Ka越大,突跃范围越大。 (3) 强酸滴定弱碱 12 10 8 2 6 4 0 100% 200% HCl的加入量 v/mL pH 0.1000mol·L-1HCl滴定 0.1000mol·L-1NH3·H2O的滴定曲线 1、滴定突跃范围 pH=4.3~6.3 6.3 4.3 2、指示剂选择 甲基红、溴甲酚绿 溴甲酚绿 甲基红 酸碱滴定的应用 二、 酸碱标准溶液的配制与标定 (1) 酸标准溶液的配制与标定 在滴定分析法中,常用HCl、H2SO4溶液为滴定剂,尤其HCl溶液,因此价格低廉,易于得到,稀盐酸无氧化还原性,酸性强且稳定,因此用的较多。常用无水Na2CO3 或硼砂(Na2BO4·10H2O)等基准物质进行标定。 Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2 标定反应: 甲基橙 指示剂: 滴定终点: 黄色 橙色 计算公式: 无水Na2CO3标定 HCl 用减量法准确称取无水Na2CO3 0.1590g,加50.00mL水进行溶解,摇匀,用甲基橙为指示剂,用HCl溶液滴定到终点时,消耗V(HCl)=15.00mL,计算盐酸溶液的浓度。 mol?L-1 Na2B4O7·10H2O + 2HCl = 4 H3BO3 + 2NaCl + 5H2O 标定反应: 甲基红 指示剂: 滴定终点: 黄色 微红色 计算公式: 硼砂标定 HCl 用减量法称取硼砂0.4352g,加水溶解后,用甲 基红为指示剂,用HCl滴定至终点,消耗盐酸的体积为 11.50mL,计算盐酸溶液的浓度。 (2) 碱标准溶液的配制与标定 基准物质: 邻苯二甲酸氢钾 滴定反应: KHC8H4O4 + NaOH = KNaC8H4O4 + H2O 指示剂: 酚酞 滴定终点: 无色 粉红色 计算公式: 酸碱滴定法的应用 (1) 食醋中总酸度的测定
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