精细有机合成工艺学简明版 教学课件 ppt 作者 唐培堃 冯亚青 王世荣 主编第12章 水解.pptVIP

第12章 水解 (Hydrolysis) 概述 脂链上卤基的水解 芳环上卤基的水解 芳磺酸及其盐的水解 酯类的水解 氰基的水解 水解的类型 卤素化合物的水解 芳磺酸及其盐类的水解 芳伯胺的水解 酯类的水解 氰基的水解 12.2 脂链上卤基的水解 反应通式 碱：NaOH, Na2CO3, Ca(OH)2 反应历程：亲核取代 用途：制备环氧类及醇 12.2.2 丙烯的氯化、水解制 1，2，3-丙三醇（甘油） 12.2.2.1 传统工艺方法 12.2.2.2 工艺改进 12.2.3 苯氯甲烷衍生物的水解 12.2.3.1 苯一氯甲烷（一氯苄）水解制苯甲醇 （1）间歇法 （2）连续法 12.2.3.2 苯二氯甲烷（二氯苄）水解制苯甲醛 酸性水解 碱性水解 12.3 芳环上卤基的水解 12.4 芳磺酸的酸性水解 12.5 芳磺酸盐的碱性水解---碱熔 12.5.2.2 应用范围 优点 方法简单，工艺成熟，对设备要求不高。 缺点 （1）工艺落后，劳动强度大，工作环境差； （2）不易连续化生产； （3）消耗大量酸、碱，产生大量废液，三废治理负担大。 12.5.2.3 反应的影响因素 （3)γ酸（2-氨基-8-萘酚-6-磺酸）的制备 12.5 酯类的水解 12.5.1 天然油脂的水解制高碳脂肪酸和甘油 12.5.1.1 水蒸气水解法高温高压，增加了水在油脂中的溶解度，成为高度混容状态，水解速率高，可单逆流连续操作  12.5.1.2 碱性水解法（皂化法）皂化指的是天然油脂与氢氧化钠水溶液反应生成高碳脂肪酸钠盐（肥皂）的过程  12.5.1.3 酶催化水解法中国自己培养了菌种，开发了好氧发酵技术，多家工厂采用 12.5.2 甲酸甲酯的水解制甲酸 12.5.3 乙二酸酯的水解制乙二酸 12.6 氰基的水解 酶催化水解法 ： 优点 * * 定义：有机化合物与水发生的复分解反应叫做水解反应。水中的一个氢进入一个产物，氢氧基则进入另一个产物。 12.1 概述 12.2.1 丙烯的氯化、水解制环氧丙烷 定义：芳磺酸的酸性水解是指芳磺酸在稀硫酸介质中磺基被氢原子置换的反应。亲电取代反应历程。 2,6-二氯苯胺的制备 2-萘磺酸钠的制备 4-氨基-4-硝基二苯胺 4,4’-二氨基二苯胺的制备 应用 定义：芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用，使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。 12.5.2.1 反应通式 (1) 磺酸盐的结构 历程：亲核置换反应 吸电基（如磺酸基、羧基）：活化作用 不适合碱熔的基团：硝基、氯基、氰基 供电基时：钝化作用 （2）碱熔剂 : NaOH, KOH （4）碱熔的温度、压力和碱的用量 （3）无机盐的影响 （5）碱的用量 12.5.2.4 碱熔的重要示例 原料比 1 ： 2.30～2.50 反应温度 320～330℃ 收率 73%～74% （1） 2-萘酚的制 （2） N,N-二乙基间氨基苯酚 原料比 1 ： 2.85 反应温度 260～270℃ （4）J 酸（2-氨基-5-萘酚-7-磺酸）的制备 (5) H酸（1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸）的制备 缺点：酸碱消耗量大，三废大。 12.6.1 氰基水解成羧基 12.6.2 氰基水解（亦称水合）成酰氨基 催化水解法： 催化剂：铜-铬合金或骨架铜铝合金 单程转化率45%～70% ； 优点： 选择性可达99%以上； 催化剂寿命为6个月。 *