基础化学 教学课件 ppt 作者 吴华 董宪武 主编 刘强 副主编 上官少平 主审第九章配位平衡和配位滴定法.ppt

第九章 配位离解平衡和配位滴定法 【例9–2】 欲使0.1 mol的AgCl完全溶解，最少需要1 L多少浓度的氨水？ 解：查表得AgCl的Ksp = 1.77×10-10，[Ag(NH3)2]+的K稳 = 1.12×107 设平衡时NH3的浓度位x mol·L-1，平衡时 [Ag(NH3)2+] = [Cl－] ≈ 0.1 mol·L-1 AgCl (s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl－ 平衡浓度(mol· L-1) x 0.1 0.1 第九章 配位离解平衡和配位滴定法 x = 2.2 (mol·L-1) 氨水的起始浓度为2.2 + 2 × 0.1 = 2.4(mol·L-1) 答：最少需要1 L 2.4 mol·L-1的氨水。 由于很多配位体本身是弱酸阴离子或弱碱，如[FeF6]3-，[Ag(CN)2]-，因此溶液酸度的改变有可能使配位平衡移动。此溶液中配位平衡与酸碱平衡同时存在，互为竞争反应。 2．配位平衡与酸碱平衡 第九章 配位离解平衡和配位滴定法 第九章 配位离解平衡和配位滴定法 【例9-3】 某一含c(NH3) = 0.10 mol·L-1，c(NH4Cl) = 0.10 mol·L-1和c{[Cu(NH3)4]2+} = 0.01 mol·L-1的混合溶液，计算在该溶液中能否有Cu(OH)2沉淀生成？ 解：查表得[Cu(NH3)4]2+ K稳 = 4.8×1012，Cu(OH)2的 Ksp = 2.2×10-20， NH3的Kb = 1.76×10-5 由 得 由于溶液中存在NH3－NH4Cl缓冲对，OH－浓度应按缓冲溶液计算，则 第九章 配位离解平衡和配位滴定法 因Qi = c(Cu2+)·c2(OH－) = 2.1×10-11×(1.76×10-5)2 = 6.5×10-21 Ksp = 2.2 ×10-20 答：溶液中没有Cu(OH)2沉淀生成。 3．配位平衡与氧化还原平衡 4．配位平衡之间的转化 第九章 配位离解平衡和配位滴定法 配位反应的发生可使溶液中金属离子的浓度降低，从而改变金属离子的氧化能力，改变氧化还原反应的方向。 在一种配合物的溶液中，加入另一种能与中心离子生成更稳定的配合物的配位剂，可使原有的配位平衡发生移动，建立新的配位平衡。 第三节 配位滴定法 一、配位滴定法原理 第九章 配位离解平衡和配位滴定法 配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质。在滴定过程中通常需要选用适当的指示剂来指示滴定终点。 （1）配位反应必须迅速且有适当的指示剂指示反应的终点。 （2）配位反应要有严格的计量关系，反应中只形成一种配位比的配合物。 （3）配位反应必须完全，即配合物有足够大的稳定常数。这样在计量点前后才有较大的pM滴定突跃，终点误差较小。 第九章 配位离解平衡和配位滴定法 适用于配位滴定的配位反应，必须满足以下条件： 第九章 配位离解平衡和配位滴定法 二、配位滴定法指示剂选择 配位剂分为无机和有机两大类。无机配位剂大多是只含有一个配位原子。大多数金属离子与单基配位体形成的配合物稳定性较差，并且存在逐级配位的现象，各级稳定常数相差很小，溶液中常有多种配合物并存，利用这种反应进行滴定时，很难找到理想的指示剂，所以应用受到限制。而有机配位剂中常含有两个或两个以上的配位原子，它与金属离子反应时形成具有环状结构的螯合物，稳定性高，金属离子与配位体的配位比恒定，能满足配位滴定的要求，因此配位滴定法主要是指形成螯合物的配位滴定法。 目前常用的是氨羧配位剂。它与绝大多数金属离子配位稳定，存在定量关系，还有很好的指示剂指示终点，因此现在常选择这种指示剂。 在氨羧配位剂中，乙二胺四乙酸最常用。简写为EDTA，乙二胺四乙酸的结构为： 第九章 配位离解平衡和配位滴定法 EDTA与金属离子的配位特点： （1）普遍性 EDTA几乎能与所有金属离子（碱金属离子除外）发生配位反应，生成稳定的螯合物。 （2）组成一定 在一般情况下，EDTA与金属离子形成的配合物都是1:1的螯合物。 （3）稳定性高 EDTA与金属离子所形成的配合物一般都是具有五元环的结构，所以稳定常数大，稳定性高。配合物的稳定