基础化学 赵玉娥 王传胜 徐雅君 编第15章含氮化合物.ppt

（1） 对卤原子活泼性的影响 (2) 对酚酸性的影响 * 第15章 含氮有机化合物 15.1 硝基化合物 烃分子中的氢原子被－NO2取代后的产物称为硝基化合物. CH3NO2 硝基甲烷 CH3－CH－CH3 NO2 2-硝基丙烷 N O 2 C H 3 4-硝基甲苯 硝基化合物命名时，是以烃基为母体，硝基为取代基来命名的。 一、硝基化合物的分类和命名 间硝基氯苯 对二硝基苯 2,4,6-三硝基甲苯(TNT) 不同的条件下，还原产物不同 Fe、Zn、Sn/HCl, 工业上被催化加氢代替。 1. 还原 2. 苯环上的取代反应 二、硝基化合物的化学性质 在酸性介质中还原成胺： 由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅-克反应。 3. 硝基对苯环邻、对位上取代基的影响 OH N O 2 N O 2 Cl N O 2 Na2CO3-H2O 130℃ OH N O 2 Na2CO3-H2O 回流 Cl N O 2 N O 2 Na2CO3-H2O 温热 Cl N O 2 N O 2 O 2 N O H N O 2 N O 2 O 2 N pKa 0.80 4.00 7.16 7.21 8.00 10.00 1.分类 氨 伯胺(1o胺) 仲胺(2o胺) 叔胺(3o胺) NH3 RNH2 R2NH R3N （1）按氢原子被取代的数目 可把胺分为伯胺(1o)、仲胺(2o)、叔胺(3o) 与醇不同之处： 叔醇 伯胺 叔碳 一个烃基 15.2 胺 15.2.1 分类和命名 （3）按分子中氨基的数目 胺可分为一元胺、二元胺和三元胺等,如: CH3CH2NH2 H2NCH2CH2NH2 一元胺 二元胺 （2）按氮原子所连的烃基 脂肪胺： 氮上只连接脂肪族烃基的胺. 芳香族胺： 一个或几个芳基与氮原子直接相连的胺. 2.命名 （1）普通命名法 是用烃基名称＋“胺”来命名。 环己胺 二甲(基)仲丁(基)胺 苄胺(苯甲胺) N-甲基-N-乙基苯胺 CH3NH2 甲胺 CH3CH2NH2 乙胺 二甲氨基 方法一：以烃为母体，氨基作为取代基来命名。 1-苯基-3-氨基丁烷 2-甲氨基庚烷 2-甲乙氨基戊烷 氨基： 氨基 甲氨基 甲乙氨基 （2）系统命名法 方法二：以胺为母体，用阿拉伯数字标明氨基的位次。 H2N(CH2)6NH2 1,6-己二胺 2-丙胺 CH3CHCH3 NH2 CH3CHCHCH3 NH2 CH3 1 2 3 4 3 2 1 3-甲基-2-丁胺 二、胺的物理性质 ——胺的物理性质—— 自学 ——碱性和成盐—— 1.碱性 三、胺的化学性质 苯环对芳胺碱性的影响: 烷基对胺碱性的影响: CH3 烷基供电效应使胺的碱性加强. p-π共轭的结果，使电子对向苯环移动，氮原子上电子云密度降低，碱性减弱. RNH2 ＞ NH3 ＞ ArNH2 (脂肪胺) (芳香胺) 气态时碱性强弱顺序：三甲胺二甲胺甲胺氨 水溶液中碱性强弱顺序：二甲胺甲胺三甲胺氨 2.烷基化反应 烷基化试剂与氨的水溶液反应，生成胺。 CH3CH2Br + NH3 CH3CH2NH2 + NH4Br （过量） 3. 酰基化反应 脂肪族或芳香族的伯胺和仲胺与酰卤、酸酐或羧酸等酰基化试剂反应，N-原子上的氢被酰基取代，生成N-取代或N,N-二取代的酰胺，叫酰基化反应。羧酸的酰化能力较弱，须不断除水，使反应向右进行。 ( C H 3 C O ) 2 O 或 C H 3 C O C l N H 2 N H C C H 3 O 乙酰苯胺 应用： ①生成的酰胺为中性，不能与酸反应，可与叔胺分离. ②生成的N-取代酰胺有一定沸点,可鉴别伯、仲胺. ③在有机合成上用来保护氨基;或降低对苯环的致活作用 例 合成药物时应用： 扑热息痛 ——氮原子上氢的取代反应—— 4.与亚硝酸的反应 伯胺： （定量） R N H 2 R 2 N H R 2 N N O H N O 2 N2↑ + ROH + H2O + 烯 N H 2 重氮化反应（无色溶液） H N O 2 HCl, 0～5℃ 重氮盐 仲胺：生成N-亚硝基化合物 ＋ HONO + H2O ＋ HONO N H CH3 + H2O 黄色固体 黄色油状物 绿色固体 该反应可以用来鉴别脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺。 ——与亚硝酸的反应—— N ( C H 3 ) 2 R 3 N 叔胺：