基础化学 教学课件 ppt 作者 李淑华 主编10.pptVIP

第一节 氧化还原的基本概念 二、电极电势 2、电动势 3、标准电极电势 （3）标准电极电势 （3）标准电极电势及其应用 ｂ、判断反应方向 课堂练习 4、影响电极电势的因素 (2)离子浓度改变对氧化还原反应方向的影响 二、电解的原理 三、原电池和电解池的比较 四、电镀 氧化还原反应平衡 3、条件电极电位(Conditional Electrode Potential)： 外界条件对电极电位的影响 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应 二、氧化还原反应进行的程度 2、 氧化还原反应的速率与影响因素 例：在高锰酸钾法滴定中 诱导反应（共轭反应）： 氧化还原滴定曲线及终点的确定 (1) 化学计量点前 (2) 化学计量点时 (3) 化学计量点后 在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 二、 氧化还原滴定指示剂 表5-1 一些氧化还原指示剂的条件电极电位 及颜色变化 2. 自身指示剂 3. 专属指示剂 三、 氧化还原滴定法中的预处理 预处理所用的氧化剂或还原剂必须符合的条件： 2、有机物的除去 常用的氧化还原滴定法 （二） 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 标准溶液标定时的注意点(三度一点） ： （三） 高锰酸钾法应用示例 3、铁的测定 4、返滴定法测定有机物 5、 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 二、 重铬酸钾法(Potassium Dichromate Method) 2、 重铬酸钾法应用示例 该法特点： 加入H3PO4的主要作用： (2) 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 三、碘量法 2. 碘量法(间接碘法)的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 4. Na2S2O3标准溶液的配制与标定 （二） 碘量法应用示例 3. 硫酸铜中铜的测定 4. 漂白粉中有效氯的测定 5. 有机物的测定 (2) 间接碘法 6. 费休法测定微量水分 第四节 其它氧化还原滴定法 硫酸铈法的特点： 二、溴酸钾法(Potassium bromate) 溴酸钾法应用： 三、亚砷酸钠-亚硝酸钠法 (Sodium arsenite-Sodium nitrate) 氧化还原滴定结果的计算 在强碱性中过量的KMnO４能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖、酒石酸、柠檬酸等有机化合物。测甲酸的反应如下： MnO4- + HCOO - + 3OH- = CO3 - + MnO42- + 2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO4- 。根据已知过量的KMnO4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。 COD：(Chemical Oxygen Demand。) （用KMnO4法测定时称为 CODMn，或称 为“高锰酸盐指数”）　　　　　　　　　　　　　　量度水体受还原性物质污染程度的综合性指标。 步骤： 水样 + H2SO4+KMnO4 →加热→C2O42 -(一定过量)→滴定 4MnO4- + 5C + 12H+ = 4Mn2++ 5CO2↑ + 6H2O 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 4Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O 　　　　　　Cl-对此法有干扰。 1、 概述 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O E? =1.33 V (1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； (2) 应用范围比KMnO4 法窄； (3) 此法只能在酸性条件下使用； (4) 易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳定。 K2Cr2O7有毒，要建立环保意识。 (1) 铁的测定 重铬酸钾法测定铁的反应： 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O 无汞定铁法步骤： 试样→热HCl溶解→SnCl2还原→钨酸钠(指示剂)→TiCl3还原(过量)→加Cu2+(催化剂)→加水→加入H2SO4+H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠(滴定指示剂)→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点(绿色→紫色) 可在盐酸介质中反应,不会氧化Cl-而发生误差。 需要采用氧化还原指示剂(二苯胺磺酸钠。终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色)。 二苯胺磺酸钠变色时的 E? ′In = 0.84 V。 E?′Fe3+/Fe2+ = 0.68 V ， 滴定至99.9%时的电极电位为： E = E?′F