基础化学 教学课件 ppt 作者 唐迪 主编第四章 配位化合物.ppt

1、掌握配合物的定义、组成和命名； 2、了解配位平衡的移动和稳定常数的计算； 3、了解螯合物的概念。 配位化合物简称配合物。生物体内许多必需金属元素都是以配合物的形式存在，配合物或作为酶的活性中心，或作为生物大分子结构的稳定因子而发挥其重要作用。它们与医、药学关系密切，许多药物本身就是配合物，或者通过与体内生物大分子结合形成配合物而发挥其预防或治疗疾病的目的。 1. 生物体中金属、酶都是金属配合物。例：血红蛋白 2. 药物 中心原子(阳离子或原子)与一定数目的配体(离子或中性分子) ，通过配位键结合，并按一定组成和空间构型形成的复杂离子称为配离子 例如， [Cu(H2O)4] 2+ 一、配合物的定义 第一节 配位化合物的基本概念 含有配离子的化合物以及中性配位分子统称为配合物。 例如, H[AuCl4] 、[Co(NH3)Cl3] 中心原子 配位键 配体 [Ag（NH3）2] NO3 中心离子 配位原子 内界 配合物 外界 外界离子 配位数 配体 二、 配合物的组成 在配合物化学式中用方括号表示内界。 配合物的内界能稳定地存在于晶体及水溶液中。它是配合物的特征部分，它的结构和性质与其他离子不同。 　如： [ Cu (NH3) 4 ]2+ 1、内界 不在内界的其他离子，如SO42－　写在方括号外，构成配合物的外界。 内界与外界之间的结合力是离子键，故在溶液中内、外界是分离的，分别以离子状态存在于溶液中。配位分子则没有外界。 2、外界 中心原子统称为配合物的形成体。位于配离子的中心，中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多。 如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+ 、 Cu+等； 例如:在配合物[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中,中心原子分别为Ni、Fe原子。 3、中心原子 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体。 如[Co(NH3)4]2+中的NH3，在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中的N。 常见的配位原子为电负性较大的非金属原子C、Ｎ、Ｐ、O、S、C和卤素等原子。 4、配位体 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。 (1)单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，CN-，SCN-，ＣＯ等。 例如： Ag+ 与NH3 结合 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+ (2)多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子，如 乙二胺（en) 、EDTA 例如: 乙二胺(en） EDTA 5、配位数 在配位个体中与一个形成体成键的配位原子的总数称为该形成体的配位数。例如[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4; [Cr(H2O)4Cl2]+中Cr3+的配位数为6。目前已知形成体的配位数有2、4、6、8，其中最常见的配位数为2、4和6。 由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目；若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。 [Cu(en)2]2+中的乙二胺(en)是双齿配体，即每1个 en有2个N原子与中心离子Cu2+配位，因此，Cu2+的配位数是4而不是2。 例如： 6、配离子的电荷数 形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如，K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe3+和6个CN-电荷的代数和判定为-3，也可根据配合物的外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。 又如：［PtCl6]2-的电荷数是－２， ［Co(NH3)3(H2O)Cl2]+的电荷数是＋１ 三、配合物的命名 配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同： 先提阴离子，再提阳离子 若阴离子为简单离子，称某化某。 若阴离子为复杂离子，称某酸某。 1、内界的命名次序是： 配位体数—配位体名称—合—中心离子（中心离子氧化数） （1）若内界有多种配体时，则配体的命名顺序是：先无机配 体，后有机配体；先阴离子，后中性分子。 （2）不同配体名称之间以中圆点“ ? ”分开，相同的配体个数用倍数词头二、三、四等数字表示。 配离子是阴离子的配合物 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（ Ⅱ ）酸钾 K