天然药物化学第二版课件 教学课件 ppt 作者 宋晓凯 主编1.总论.ppt

2 积分曲线 与碳的个数不成比例，与碳的种类（伯、仲、叔、季）有关 3 偶合常数J 一般认为不存在，因13C自然界丰度比为1.1%，13C相连机遇极小，偶合小，埋在噪音中，J几乎观察不到。 六、基本图谱 （一）一维图谱 1 噪音去偶谱:也叫全氢去偶(COM)或宽带去偶， BBD） 给一射频覆盖全部氢的共振频率，氢对碳的偶合全部消失，所有13C信号均作单峰出现，因照射1H后产生的NOE效应，连有1H的13C信号强度将会增加 ，但季碳因不连H，将表现为弱吸收峰（矮） 最常见的碳谱 2 选择氢核去偶谱（selective proton decoupling spectrum，SPD) 对某个或某几个氢核选择照射后，以消除其偶合影响，只有相关氢的峰增高，峰形简单 3 NOE效应 选择的照射一种质子使其饱和，则与该质子在立体空间位置上接近的另一个或数个质子信号强度增高的效应称为核Overhauser效应，简称NOE。 NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近，若存在NOE，则表示相近； NOE 越大，则两者在空间的距离就越近。NOE是确定分子中某些基团的位置，立体构型和优势构象的重要手段之一。 4 DEPT: 系通过改变1H 核的脉冲宽度（θ）或设定不同的弛豫时间，使不同类型的13C 信号在图谱上呈单峰形式分别朝上或向下伸出。 θ= 135? 时 季C信号消失 CH3, CH ↑ CH2 ↓ θ= 90? 时 季C信号消失 CH3 , CH2信号消失 CH↑ θ= 45? 时 季C信号消失，其它都向上 化合物1 DEPT谱(11个甲基,11亚甲基,26个次甲基,9个季碳) （二）二维图谱(2D-NMR) 1 1H -1H COSY 1H 1H 相关谱 2 HMQC谱 （非灵敏核转移测试技术） 1H 13C 近程相关（一般为两根键） 3 HMBC谱 （1H 13C 远程相关谱） 一般观察到的为三根键，有时四根或 根键也能看到 1 1H -1H COSY 即1H 1H 相关谱 2 HMQC谱 （ 1H 13C 近程相关） 3 HMBC谱 （1H 13C 远程相关谱） 4 NOESY谱（1H 核之间的NOE相关） 为了在二维图谱上观察NOE效应而开发 出来的新技术。在其谱中，不仅空间相 近的质子间NOE效应可以观测到，而且 还能作为相关峰出现在图谱上。 NOESY 3. 根据物质吸附性差异进行分离——（6）聚酰胺柱色谱 各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力 水 甲醇 乙醇 氢氧化钠水溶液 甲酰胺 二甲基甲酰胺 尿素水溶液 影响吸附力强弱的因素 化合物在不同溶剂中的吸附力，随溶剂极性增强而增强 水中最强———常以水装柱、样品以水溶解上样 含水醇中次之 醇中最弱———常以浓度渐高的含水醇梯度洗脱 EtOH-H2O最常用 弱 强 3. 根据物质吸附性差异进行分离——（6）聚酰胺柱色谱 醌类、黄酮类等酚性的制备和分离。 脱鞣处理 生物碱、萜类、甾类、糖类、氨基酸等极性与非极性化合物的分离也有用途 应 用 3. 根据物质吸附性差异进行分离——（7）大孔吸附树脂 高分子聚合物 白色球形颗粒 多孔网状结构 不溶于酸、碱、有机溶剂 吸附原理：分子间力 氢键 分子筛 性质 原理 3. 根据物质吸附性差异进行分离——（7）大孔吸附树脂 树脂的性质：非极性树脂 易吸附非极性化合物 极性树脂 易吸附极性化合物 溶剂的性质： 物质在溶剂中的溶解度大，树脂对此物质的吸附力就小 影响吸附力强弱的因素 3. 根据物质吸附性差异进行分离——（7）大孔吸附树脂 水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯等。 最常用：乙醇—水 广泛应用于化合物的分离与富集工作中 如：苷类、糖类的分离 生物碱的精制 多糖、黄酮、三萜类化合物的分离。 洗脱剂 应 用 4．根据物质分子大小差异进行分离 透析法 超滤法 超速离心 凝胶滤过法 gel filtration： 凝胶渗透色谱 gel permeation chromtography 分子