三苯基膦氯化铑化学分析方法第2部分铅铁铜钯铂铝镍量.doc

PAGE PAGE 2 编制说明 一、工作简况 1. 标准项目涉及到的产品方法简况 三苯基膦氯化铑，又称威尔金森催化剂，为绛红色晶体，主要用于催化加氢、醛脱羰基反应、烯选择性加氢、羰基化、甲酰化反应等的催化剂，广泛应用于石化、生物、化工、化学等领域。一般其铑含量的理论值为11.12%[1]。随着国内三苯基膦氯化铑产品市场的开拓，贵金属铑的价格昂贵，生产成本、质量控制及贸易要求等均需对三苯基膦氯化铑（包括了乙酰丙酮三苯基膦羰基氯化铑）中铑含量及杂质元素进行准确分析。GB/T 23519-2009三苯基膦氯化铑标准中[2]虽然规定了杂质元素的检测方法，是将三苯基膦氯化铑灼烧还原为铑粉，然后按YS/T363-2006[3]方法进行测定。此方法是直流电弧发射光谱分析方法，周期长，精度差，还需要用到大量的铑基体配制的粉末光谱标样。因此，非常有必要制订专门针对三苯基膦氯化铑产品检测方法的国家标准，方法应快速、准确，有极强的可操作性。 GB/T 23519-2009中规定的杂质元素质量分数的测定方法是将三苯基膦氯化铑灼烧还原为铑粉，然后按YS/T363-2006[2]方法进行测定。此方法是直流电弧发射光谱分析方法，周期长，精度差，还需要用到大量的铑基体配制的粉末光谱标样。当然，灼烧还原为铑粉再溶解成溶液后，也可采用ICP-AES或ICP-MS的手段对杂质元素进行测定[3-4]。但是铑粉的难溶解也是难题。有人[5]采用硝酸和高氯酸溶解三苯基膦氯化铑，用ICP-MS测定了三苯基膦氯化铑中铂、钯、金、铱。方法加标回收率为93.8％～104.2％，相对标准偏差为1.27％-4.17％。但ICP-MS使用成本及普及率不及ICP-AES。因此，为了克服上述方法之不足，有必要建立一个简便、快速、准确的三苯基膦氯化铑中杂质元素测定的方法。综合各种检测手段的优劣，ICP-AES是所有检测手段的首选。 本文用硝酸、高氯酸破坏有机物，混合酸溶解样品，用等效浓度差减法扣除Rh基体干扰，ICP-AES法直接测定三苯基膦氯化铑中铝、铜、铁、镁、钯、镍、铅、铂、锌。方法检测范围为：Al、Cu、Fe、Mg、Pd、Ni、Pb、Pt、Zn 0.001%～0.1%；各元素的加标回收率93.23%～117.10%；方法精密度0.18%～15.41%。方法操作简便、快速，避免了直流电弧发射光谱分析方法繁琐的操作步骤和节约了大量Rh基体，在精密度和准确度上也大大的优于直流电弧发射光谱法。 收集到的国外资料中仅有一些产品合成研究及结构表征研究内容，没有检索到国外相应的标准及报告。 到目前为止，国内外均尚无统一的检测三苯基膦氯铑中杂质元素含量的相关标准。因此，建立一个准确、可靠而快速的分析方法，将进一步提高三苯基膦氯化铑的质量，提高该类产品的竞争力，无疑具有重要的经济效益和社会效益。对国内相关产业的发展有着重要的作用和意义。 2. 任务来源 2012年,贵研铂业股份有限公司向全国有色金属标准化技术委员会提交了制订三苯基膦羰基氯化铑分析方法国家标准建议书。2013年10月国家标准委以国标委综合[2013]56号文下达该标准的修订任务，项目起止时间为2014年～2015年，计划号T-610。 本标准于2014年11月由全国有色金属标准计量质量研究所主持，在江苏省宜兴市召开了任务落实会，根据任务落实会会议精神和与会专家的意见，于2015年4月完成了预审稿。 3. 申报承担单位简况 贵研铂业股份有限公司（昆明贵金属研究所），是我国唯一从事集贵金属新材料研究、开发、试制、生产、销售为一体的综合性研究和生产企业，是我国稀贵金属材料生产规模最大、市场占有率最高、领域覆盖最广的生产开发企业，是稀贵金属领域唯一一家上市公司，也是“国家贵金属材料工程技术研究中心”、“国家863计划成果产业化基地”、“云南省技术材料中试基地”，正在筹建“稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室”，具有极强的研究开发及产业化能力，产品用户涵盖涉电子信息、航天、航空、兵器、船舶、汽车、生物医药、化工、建材、矿产、冶金、环保能源等行业。单位六十年代初确立以贵金属为主业，形成多学科综合性配套研究的总体发展方向，为军工新材料研究开发和试制、以及铂族金属资源综合开发利用服务。曾在“六五”、“七五”、“八五”、“九五”、“十五”、“十一五”期间，先后承担并完成了以国家重点军工配套科研计划、国家重点科技攻关计划以及部委军工计划等下达的军用贵金属新材料科研任务和国家军工新材料标准及分析测试标准任务共300多项；试制生产提供了140多个品种、1000多个规格、牌号，共计4000多项军用贵金属新材料。近十年来我国贵金属类别的军品配套研制任务总数的80%由贵研铂业承担。在1985年、1995年、2006年连续三次荣获全