定量化学分析第二版课件教学课件 ppt 作者 黄一石 乔子荣 主编第六章 沉淀滴定法.pptVIP

第六章 沉淀滴定法 第一节 概述 问题 沉淀滴定对滴定反应有哪些要求？银量法是利用哪类沉淀反应？它主要用于测定哪些物质？有哪些除银量法外还可利用哪些沉淀反应进行沉淀滴定分析？ 1.用于滴定分析的沉淀反应必备条件 （1）沉淀反应能迅速定量进行。 （2）生成的沉淀溶解度必须很小。 （3）有简便、准确的指示终点的方法。 （4）沉淀无显著的吸附现象，不影响滴定终点的确定。 2.常用于沉淀滴定的反应 （1）生成难溶银盐的反应 (最常用） 如 Ag++Cl-=AgCl↓ （白色） Ag++SCN-=AgSCN↓（白色） 利用生成难溶银盐反应进行滴定的方法称为银量法 。 主要用于测定卤素和类卤素及含卤素的有机化合物 。 （2）其它沉淀反应 如 2K4[Fe(CN )6]+3Zn2+=K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+6K+ NaB(C6H5)4+K+=KB(C6H5)4↓+Na+ 3.沉淀滴定的方式 （1）直接法 用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分 （2）间接法 先于加入一定量的AgN03标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液 第二节 银量法滴定终点的确定 问题 银量法分为 哪几种方法？分别采用何种指示剂指示终点？指示剂作用原理是什么？如何控制滴定的条件？各种方法的应用范围？ 一、莫尔法（ Mohr法） —铬酸钾作指示剂 1．指示剂的作用原理（以测定Cl-为例） 滴定剂：AgNO3(0.1mol/L ) 指示剂：K2CrO4 (50g/L) 滴定反应 Ag++Cl-=AgCl↓ 白色 终点指示反应 2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓ 砖红色 一、莫尔法2．滴定条件 （1）指示剂用量 要在形成Ag2CrO4砖红色沉淀前保证被测离子完全反应。 理论上为5.8×10-2mol/L 实际操作中加入浓度约为5×10-3mol/L 一、莫尔法2．滴定条件(续） （2）滴定时的酸度 通常维持在： pH=6.5~10.5 有NH3存在： pH 6.5 ~7.2 酸度太高：2CrO42-+2H+ ?2HCrO4- 在强碱性溶液中：棕黑色Ag2O↓ 一、莫尔法 2．滴定条件(续） (3)干扰离子： 能与Ag+生成沉淀的阴离子； 能与CrO42-生成沉淀的阳离子； 大量的有色离子； 在中性或弱碱性溶液中易水解的离子。 一、莫尔法 3．应用范围 主要用于测定Cl-、Br-。 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。 缺点：干扰大 (可能生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n 、M (OH)n等）； 不可测定I-、SCN- ； 二、福尔哈德法（ Volhard法） —铁铵矾作指示剂 1. 直接滴定法 测定Ag + （1）滴定原理 滴定剂：NH4SCN标准溶液 指示剂：铁铵矾NH4Fe（SO4）2·12H2O 滴定反应：Ag++SCN-= AgSCN↓（白色） 指示反应：Fe3++SCN-= [FeSCN]2+（红色） 二、福尔哈德法1. 直接法 （2）滴定条件 酸度 在酸性0.3~1 mol/LHNO3介质中进行 （酸度低Fe3+水解） 指示剂用量 Fe3+的浓度一般控制在0.015mol/L 滴定操作 滴定时应剧烈振摇溶液 （3）应用 在酸性溶液中直接测定Ag+ 二、Volhard2.返滴定法 (1)滴定原理 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) X- + Ag+(过量) = AgX ? + Ag+ (剩余) 二、Volhard法2.返滴定法（续） （2）滴定条件 滴定在酸性条件下进行，否则Fe3+将水解。溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间。 Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 防止沉淀的转化（测氯时防止AgCl转化为AgSCN ）措施： 分离沉淀、加保护剂（如硝基苯、1,2-二氯乙烷、石油醚等）、提高Fe3+浓度，使 c(Fe3+) = 0.2 mol/L等。 消除干扰：强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐干扰测定，必须预先除去。 三、法扬司法（Fajans） —吸附指示剂法 1.吸附指示剂的作用原理（以Ag+滴定Cl-为例） 指示剂:荧光黄(HFI ) 化学计量点前：AgCl Cl-不吸附Fl-，溶液为指示剂本