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内容概要;主要塑料品种的工业化历史;聚氯乙烯简介;聚氯乙烯的结构;聚氯乙烯(polyvinylchloride)性质;稳定性
聚氯乙烯树脂的软化点低,约75-80℃,脆化温度低于-50~ -60℃,大多数制品长期使用温度不宜超过55℃,特殊配方的可达90℃。若聚氯乙烯树脂纯属头-性相接面怕线型结构,内部无支链和不饱和键,尽管C-Cl键能相对较小,聚氯乙烯树脂的稳定性也应当是比较高的。但即使纯度很高的聚氯乙烯树脂,长期在100℃以上或受紫外线辐射就开始有氯化氢气体逸出。说明其分子结构中存在尖性基团或不稳定结构。时间越长、降解越多、温度越高,降解速度越快,在氧或空气存在下降解速度更快。
普遍认为,聚氯乙烯大分子末端基及内部的双键结构是引起降解的弱点,与双键相邻碳原子上的氯原子不安定:
;脱去HCl后,形成共轭的不饱和键。该反应会连锁进行,得到多个双键共轭的聚乙炔结构。实验证明将聚氯乙烯的双键氯化饱和后,脱HCl速度大为了低。
在聚合反应、后外理及树脂加工过程中,聚氯乙烯都可能和氧形成氧化物,后导致生成羰基-烯丙基, 羰基与双键其轭使双键相邻碳原子上的氯原子极为活泼,很容易脱降氯化氢。不少人认为,这很可有是引起聚氯乙烯降角的主要根源
;聚氯乙烯树脂中的支化点也是引起降解的弱点,支化点碳原子上氯原子不安定,也易引起脱氯化氢(叔碳上的氯比促碳上的氯更容易反应): ; 成型加工时,强烈的机械剪切力可以使一些C-C键断裂,生成游离基,促使聚氯乙烯降解。 ;溶解性;力学性能
聚氯乙烯分子中含有大量的氯原子,分子极性较大,分子间作用力较强,大分子的敛集程度高,链间距离2.8×10-10m,远较聚乙烯的(4.3×10-10m)为小,所以聚氯乙烯的拉伸强度、压缩强度较高,硬度刚度较大,而其冲击强度、断裂伸长率较小。几中典型的氯乙烯塑料的性能见表4-3。
; 软质聚氯乙烯
通用型 电器用 硬质PVC
密度(g/cm3) 1.2-1.6 1.2-1.6 1.4-1.6
吸水性(浸24h)% 0.25 0.5-1 0.1-0.4
拉伸强度(MPa) 10.5-21.1 10.5-21.1 45.7
断裂伸长率(%) 100-500 100-500 25
弯曲强度(MPa) —— —— 100
弯曲模量(MPa) —— —— 3000
压缩强度(MPa) 8.8 8.8 70.5
悬臂冲击强度(缺口) 随着塑剂 随着塑剂 2.2-10.8
(23℃)(KJ/m) 量而不同 量而不同
邵氏硬度 A50-95 A60-95 D75-85
比热(J/kg·k)-5 1300 1700 1050
线膨胀系数×10 1/K 1 1 5
最高工作温度(℃) 54-80 80-104 70
体积电阻系数(Ω·cm)1011-1013 1011-1014 1012-1016
介电损耗(60Hz) 0.08-0.15 0.08-0.15 0.02
介电常数(60Hz) 5.0-9.0 4-5 3.2-3.6
介电强度(60Hz KV/mm)14.7-29.5 26.5 9.0-35.0
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