基础化学 教学课件 ppt 作者 李淑华 主编09.ppt

配位滴定的概述 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 2.配位特点： 3．EDTA在水溶液中的存在形式 二、 EDTA与金属离子的配合物 表4-1 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数 （ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 2. 稳定常数具有以下规律： 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 表4-2 不同pH时的 lgαY(H) 4.结论： 三、金属离子的配位效应及其副反应系数αM 五、 配位滴定中适宜pH条件的控制 1、溶液pH对滴定的影响： 2.最小pH的计算： 酸效应曲线（林旁曲线） 滴定曲线 条件稳定常数对滴定突跃的影响 溶液pH对滴定突跃的影响 金属指示剂及其他指示终点的方法 2、金属指示剂变色过程： 3、注意金属指示剂适用 pH 范围： 二、 使用指示剂应注意的问题1、金属指示剂应具备的条件 （1）指示剂封闭 三、常用的金属指示剂 2. 钙指示剂 3. PAN指示剂 常见的金属指示剂 四、其它指示终点的方法 2. 电位滴定法 混合离子的分别滴定 2、控制酸度进行分别滴定的判别步骤： 二、用掩蔽（masking）和解蔽(demasking) 的方法进行分别滴定 2. 氧化还原掩蔽法 4. 解蔽方法 三、预先分离 四、用其他配位剂滴定 配位滴定的方式和应用 下列情况下，不宜采用直接滴定法： （二）返滴定 （三）置换滴定 2. 置换出EDTA （四）间接滴定 例：钴、镍混合液中测定Co2+、Ni2+, 须先进行离子交换分离。 例：磷矿石中一般含Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-等离 子，其中F-的干扰最为严重，它能与Al3+生成很稳定的配合 物，在酸度低时F-又能与Ca2+生成CaF2沉淀,因此在配位滴 定中，必须首先加酸，加热，使F-生成HF挥发逸去。 选择其他氨羧类配位剂，可以提高滴定的选择性。 EDTA: lg KMgY = 8.7 ; lg KCaY = 10.7 EGTA: lg KMg-EGTA = 5.2 ; lg KCa-EGTA = 11.0 可以在Ca2+、Mg2+共存时，用EGTA直接滴定Ca2+。 EDTP: 在Zn2+、Cd2+、Mn2+及Mg2+存在下用EDTP 直接滴定Cu2+。 CyDTA: 滴定Al3+的速率较快，且可在室温下进行滴定， 故可作测定Al3+的滴定剂。 （一） 直接滴定 大多数金属离子可采用EDTA直接滴定。简单;误差小。 例如： pH = 1，滴定Bi3+； pH = 1.5～2.5，滴定 Fe3+； pH = 2.5～3.5，滴定Th4+； pH = 5～6，滴定 Zn2+、Pb2+、Cd2+及稀土； pH = 9～10，滴定Z n2+、Mn2+、Cd2+和稀土； pH = 10，滴定Mg2+； pH = 12～13，滴定Ca2+。 一、滴定方式 （1）待测离子（如Al3+、Cr3+等）与EDTA 配位速度很慢，本身又易水解或封闭指示剂。 （2）待测离子（如Ba2+、Sr2+等）虽能与EDTA形成稳定的配合物，但缺少变色敏锐的指示剂。 （3）待测离子（如SO42-、PO43-等）不与EDTA形成配合物，或待测离子（如Na+等）与EDTA形成的配合物不稳定。 例如：A13+直接滴定，反应速率慢，Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用，Al3+易水解。故宜采用返滴定法。 A13+ EDTA 准确过量 △ pH ≈3.5 A1-EDTA A1Y 过量EDTA pH 5～6 二甲酚橙 Zn2+ 标准溶液 AlY ZnY 例如：测定Ba2+时没有变色敏锐的指示剂，可采用返滴定法滴定（铬黑T，Mg2+标准溶液）。 1、置换出金属离子 M与EDTA反应不完全或所形成的配合物不够稳定 例：Ag+-EDTA不稳定(lg KAgY = 7.32)，不能用EDTA直接滴定。采用置换滴定： 2Ag+ ＋ Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- ＋ Ni2+ 在pH=10，紫脲酸胺作指示剂，用EDTA滴定被置换出来的Ni2+。 M ＋ NL ML ＋ N EDTA与被测离子 M 及干扰离子全部配位，加入 L，生成 ML，并释放出 EDTA： MY ＋ L = ML ＋ Y 例：铜合金中的 Al(GB5121.4