基础化学 教学课件 ppt 作者 李淑华 主编11.pptVIP

物质颜色与吸收光颜色的互补关系 2. 数学表达式 式中 c：溶液的浓度，单位g·L-１ a：吸收系数，单位L·g-１·cm-１ 3. 透射比T 4.摩尔吸收系数κ的讨论 5.关于定律的讨论 (1) 该定律是吸光光度法的理论基础和定量测 定的依据。 (2) 吸光度具有加和性。 四、偏离比耳定律的原因 (1)物理性因素：非单色光 讨论： 举例： (2) 化学性因素 第二节 光度计及其基本部件 1、基本组成 2、主要部件 (2)单色器 (3)样品室 (4)检测系统 第三节 显色反应与条件的选择 2.两类显色反应 （1）配位显色反应 当金属离子与有机显色剂形成配合物时，通常会发生电荷转移跃迁，产生很强的紫外—可见吸收光谱 （2）氧化还原显色反应 三、 显色剂 5. 干扰的消除 第四节 吸光度测量条件的选择 二、参比溶液的选择 三、 吸光度读数范围的选择 最佳读数范围与最佳值: 第五节 吸光光度法的应用 二、高含量组分的测定──示差法 示差法为什么能较准确地测定高浓度组分呢？ 选用谱带a的复合光进行测量，得到右图的工作曲线，A与c基本呈直线关系。 选用谱带b的复合光进行测量，κ的变化较大，则A随波长的变化较明显，得到的工作曲线明显偏离线性。 溶液中常存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时，使吸光质点的浓度发生变化。 当溶液浓度c 10 -2 mol ·L-1时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。 故：朗伯—比耳定律只适用于稀溶液 例： CrO42- + 2H+ = Cr2O72- + H2O 五、目视比色法 2.方法　 （1）用同质材料的比色管 （2）配制不同量的标准溶液 （3）同量的显色剂，相同的实验条件，配成一套标准色阶 （4）待测物与标准色阶的配制条件相同，置于色阶中比较颜色度 1.定义 用眼睛观察、比较待测物质溶液颜色的色度以测定其含量的方法 优点： （1）仪器简单，操作方便 （2）测定的灵敏度高，适宜于稀溶液中微量组分的测定 缺点： （1）要配制色阶，难长期保存 （2）易引入视差 （3）精密度、准确度均不高（相对误差5％～20％） 3.优缺点 一.分光光度计 分光光度计 光源 单色器 样品室 检测器 显示 光度计部件动画 (1)光源 要求：在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。 可见光区：钨灯作为光源，其辐射波长范围在320～2500 nm。 紫外区：氢、氘灯。发射185～400 nm的连续光谱。 作用：将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任意波长单色光的光学系统。 ①入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ②准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③色散元件：将复合光分解成单色光;棱镜或光栅 样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。 吸收池主要有石英池(紫外区)和玻璃池(可见区)两种。 光电检测器：将光强度转换成电流来进行测量。 要求：对测定波长范围内的光有快速、灵敏的响应，产生的光电流应与照射于检测器上的光强度成正比。 灵敏度高 选择性好 生成物稳定 显色剂在测定波长处无明显吸收 两种有色物最大吸收波长之差△? (称为“对比度”) ，要求△? 60 nm。 显色反应：将待测组分转变成有色化合物的反应。 一、 显色反应的选择 1.选择显色反应时，应考虑的因素 eg：PAN络合剂 某些元素的氧化态，如Mn（Ⅶ）、Cr（Ⅵ）在紫外或可见光区能强烈吸收，可利用氧化还原反应对待测离子进行显色后测定。 例如：钢中微量锰的测定， 2 Mn2＋ ＋5 S2O82-＋8 H2O =2 MnO4- + 10 SO42-＋ 16H+ 将Mn2＋ 氧化成紫红色的MnO4-后，在525 nm处进行测定。 无机显色剂：硫氰酸盐、钼酸铵等。 有机显色剂：种类繁多 偶氮类显色剂：性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大，应用最广泛。如：偶氮胂III、PAR等。 三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等 四、 显色反应条件的选择 1.显色剂用量 吸光度A与显色剂用量cR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。 2.反应体系的酸度 在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。 3.显色时间与温度 实验确定 4.溶剂 光度分析中，共存离子如本身有颜色，或与显色剂作用生成有色化合物，都将干扰测定。 （1）加入配位掩蔽剂或