基础化学 赵玉娥 王传胜 徐雅君 编 第4章 化学分析第4章 化学分析.ppt

第4章 化学分析 4.1 化学分析概述 4.2 定量分析中的误差 4.3 提高分析结果准确度的方法 4.4 有效数字及运算规则 4.5 滴定分析法 4.1 化学分析概述 4.1.1 分析方法的分类 4.1.2 定量分析的一般过程 4.1.1 分析方法的分类 4.1.2 定量分析的一般步骤  4.2 定量分析中的误差 4.2.1 误差的分类 4.2.2 误差和偏差的表示方法 4.2.3 可疑数据的取舍 4.2.1 误差的分类与减免 4.2.3 可疑数据的取舍 在实际分析过程中，有时会出现过高或过低的数据，叫做可疑数据或逸出值。如该数值确系实验中过失造成，必须舍弃；如不能检查出产生可疑数据的原因，则不能根据个人的主观好恶决定取舍，而应用统计检验的方法，决定可疑数据是否应该舍弃。检验可疑数据的方法很多，比较严格又使用方便的是Ｑ-检验法。 Ｑ-检验法的做法如下： （1）将测定值按大小排列，可疑值往往是首相或末相； （2）计算测定值的极差R = 最大值–最小值； （3）计算可疑值与相邻值之差（邻差）； （4）按下式计算Ｑ计算： Ｑ计算 = = （4-7） （5）根据测定次数，从Ｑ值表上查出指定置信度（一般为90%或95%）下Ｑ表值。若Ｑ计算＞Ｑ表，则可疑值应舍去，否则应予保留。 4.3 提高分析结果准确度的方法 4.3.1 选择合适的分析方法 4.3.2 检验和消除系统误差 4.3.3 减小测量的相对误差 4.3.4 增加平行测定次数，减小偶然误差的影响 4.4 有效数字及运算规则 4.4.1 有效数字 4.4.2 有效数字的修约 4.4.3 有效数字的运算 4.5 滴定分析法 4.5.1 滴定分析法概述 4.5.2 滴定分析法对化学反应的要求 4.5.3 基准物质和标准溶液 4.5.4 滴定分析中的计算 4.5.1.2 滴定分析法的分类 （1）酸碱滴定法 以酸碱反应为基础的滴定分析法，称为酸碱滴定法。 （2）沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析法称为沉淀滴定法。 （3）氧化还原滴定法 （4）配位滴定法 例：将4.4135、4.4105、4.412501修约成四位有效数字。 注意： 在修约有效数字时，只能一次修约到所需位数。（即一次修约到位） 例：将0.1749修约成二位有效数字。 应为0.17，而不是0.18。 4.4.3 有效数字的运算 1. 有效数字的加减 以绝对误差最大者（即小数点后位数最少的那个数）为标准，确定有效数字小数点后的位数，然后对每个数据先进行修约，后再计算。 例：50.1＋1.45＋0.5812 =？ 一般“先修约，后运算” 先修约成：50.1 + 1.4 + 0.6 = 52.1 2. 有效数字的乘除 以相对误差最大者即以有效数字位数最少的那个数为标准，确定有效数字的位数，然后对每个数据先进行修约，后再计算。 例：0.0121×25.64×1.05782 =？ 修约后计算为： 0.0121×25.6×1.06 = 0.328 4.5.1 滴定分析法概述 4.5.1.1 滴定分析法 滴定分析法是将一种已知准确浓度的标准溶液，用滴定管逐滴加到被测物质的溶液中，直到所加的标准溶液与被测物质按化学计量关系恰好定量反应为止，然后根据标准溶液的浓度和用量，根据滴定反应的化学计量关系，计算被测物质的含量 。 滴定分析法是定量化学分析中最重要的分析方法，具有简单、快速、准确的特点，广泛应用于常量组分的测定。 3) 化学计量点(stoichiometric point)： 滴定剂与被测物质按化学计量关系恰好反应完全的这一点。 4) 滴定终点( titration end-point)： 指示剂正好发生颜色变化的转变点。 5) 终点误差( end-point error)： 滴定终点与化学计量点之间的差别。 1) 标准溶液(standard solution)亦称“滴定剂” 已知准确浓度的溶液 2) 滴定(titration)：滴加标准溶液的过程。 几个专用术语： 4.5.1.3 滴定分析法的滴定方式 ①直接滴定 (direct titration) ②间接滴定(back titration) ③返滴定 (replacement titration ) ④置换滴定 (indirect titration ) 4.5.2 滴定分析法对化学反应的要求 第一，反应必须按一定反应式定量完成，即反应有确定的化学计量关系. 第二，反应速度要快。对于较慢的反应，能通过加热或加催