石油产品分析第三版课件 教学课件 ppt 作者 王宝仁 孙乃有 主编 ppt 88-5.pptVIP

* 帮助 返回 下页 上页 第五节 碘值、溴值及溴指数 一、测定油品碘值、溴值及溴指数的意义 1．碘值、溴值及溴指数 碘值是指在规定的条件下，100g试样所能吸收碘（I2）的质量，以gI/100g表示。 溴值是指在规定的条件下，100g试样所能吸收溴（Br2）的质量，以gBr/100g表示。 溴指数是指在规定的条件下，与100g油品起反应时所消耗溴（Br2）的质量，以mgBr/100g表示。 2．测定意义 轻质油品中的不饱和烃是除非烃类化合物以外的另类不稳定组分，它极易被空气中的氧气所氧化，尤其是在较高温度的条件下，其本身能产生自由基、进而引发其它分子或非烃类化合物发生聚（缩）合反应，形成胶状黏稠物沉渣，从 而降低油品的安定性。 油品中的不饱和烃含量及其对油品安定性的影响，可用碘值、溴值和溴指数指标来间接表示。油品中不饱和烃含量越高，碘（溴）值和溴指数越大，油品的安定性就越差。 目前油品中烯烃含量的多少常用碘值来表示，但溴与不饱和烃的反应比碘更活泼，故溴值或溴指数特别适用于溶剂油、烃类等更轻的油品中不饱和烃的测定。由于碘（I2）和溴（Br2）的相对分子质量分别为253.8、159.8，故有： 二、油品碘值、溴值及溴指数的测定方法概述 1．碘值的测定（碘-乙醇法） SH/T 0234－1992（2004）《轻质石油产品碘值和不饱和 烃含量测定法（碘-乙醇法）》适用于测定航空活塞式发动机燃料、喷气燃料、航空洗涤汽油和其它轻质燃料。 测定原理：用过量的碘-乙醇溶液与试样中的不饱和烃发生定量反应，生成烃的含碘化合物，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液返滴定，根据滴定过程消耗碘-乙醇溶液的体积，即可计算出试样的碘值。 把试样溶于乙醇中，加入过量的碘-乙醇溶液，并补加一定量的蒸馏水，碘与水发生歧化反应。 I2 + H2O HIO + HI 该反应进行得很慢，生成的次碘酸再与试样中的不饱和烃发生加成反应。 该反应迅速，摇动5min，再静置5min，便得到乳状液，表示反应已经完全。过量的碘，可用已知浓度的硫代硫酸钠溶液滴定： 2Na2S2O3 + I2——→Na2S4O6 + 2NaI 试样的碘值按式（8-14）计算。 （8-14） 值得注意的是次碘酸是一种较强的氧化剂，能将硫代硫酸根氧化成硫酸根。 8HIO + S2O32－ 2SO42－ + 4I2 + 3H2O + 2H+ 为防止上述反应发生，在滴定前要加入过量的碘化钾，防止碘的继续歧化，并形成三碘离子（I3－）。 S2O32－ + 4I2 + 5H2O 2SO42－ + 10H+ + 8I－ I－ + I2 I3－ 由于三碘离子的生成，减少了碘（I2）的挥发性，避免了因挥发而引起的测定误差。在滴定时，随着硫代硫酸钠溶液的加入，碘不断被消耗，三碘离子会逐渐解离，溶在水溶液中的碘化钾不影响测定结果。 2．溴值与溴指数的测定 SH/T 0236－1992（2004）《石油产品溴值测定法》适用于测定各种石油产品。 石油产品溴值测定的原理与碘值测定的原理基本相同，只是该分析过程采用的是直接滴定法。溴与不饱和烃反应更灵敏，但由于其易于挥发，标准溶液不易直接配制。试验时的滴定溶液用KBrO3-KBr酸性溶液来代替。 测定过程是先移取一定量试样，注入事先已经将不饱和 其它还原性物质处置好的酸性滴定溶剂中（此溶剂主要起溶解和稀释试样的作用），再加入1滴甲基橙指示剂，使混合溶液呈现红色，用溴酸钾-溴化钾溶液进行滴定，直至混合溶液的红色消失为止（当溴稍微过量时便可将甲基橙氧化、破坏其结构，褪去颜色），根据消耗溴酸钾-溴化钾溶液的体积，即可计算出试样的溴值。其主要反应如下： 在酸性溶液中： KBrO3 + 5KBr + 6HCl——→6Br2 + 6KCl+3H2O 生成的溴再与烯烃反应： RCH=CH2 + Br2—→RCHBrCH2Br 试样的溴值按式（8-15）计算：