药用化学 教学课件 ppt 作者 杨丽敏 主编 李煜 马征 高梅英 副主编 潘亚芬 主审第12章 醇 酚和醚.PPT

12.1 醇 定义：烃分子中的氢原子（芳香烃必须是侧链上的氢原子）被羟基（－OH）取代后的化合物叫做醇（R－OH）。羟基（－OH）是醇的官能团，又称醇羟基 。 饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH 同分异构现象：从丙醇开始出现同分异构，有碳链异构（如2-丁醇与2-甲基-2-丙醇）和官能团的位置异构（如1-丁醇与2-丁醇），所以醇的同分异构体比相应的烷烃多。 制药上的应用: 醇与浓硝酸作用可得硝酸酯 ⑥邻二醇的特性 （1）与Cu(OH)2的反应 12.1.5重要的醇 1.甲醇（CH3OH）有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。 2.乙醇（C2H5OH）临床用75％的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料，例如制成碘酊（I2+KI+C2H5OH） 【注意】消毒防腐药，碘酒也叫碘酊，碘和碘化钾的酒精溶液。能渗入皮肤杀死细菌（2%——3%碘酒用作皮肤消毒。1%碘酒用作口腔黏膜消毒）。但不能与红药水同用，同用会产生有毒的碘化汞。 3.乙二醇（HOCH2CH2OH） 4.丙三醇（HOCH2CHOHCH2OH）具有润肤作用，临床上常用甘油栓或50％甘油溶液灌肠，以治疗便秘。 5.环己六醇[(CHOH)6]　 制药应用： 中国药典在检验醚类药品盐酸苯海拉明的鉴别反应时，就采用了醚在浓酸（盐酸）中共热，醚键发生断裂，生成难溶于水的二苯甲醇，在加热的条件下，二苯甲醇则呈油状物，放冷后凝固成白色蜡状固体。以此鉴别本品。 12.2.4重要的酚 1.苯酚 苯酚俗称石炭酸，可从煤焦油分馏得到。 纯净的苯酚是无色针状晶体，有特殊气味，熔点43℃，沸点182℃。露置在空气中易因氧化而显粉红色。室温下微溶于水，65℃以上能与水混溶；易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂中。 苯酚能凝固蛋白质，具有很强的杀菌能力，在医药上用作消毒剂和防腐剂，在固体苯酚中加入10%的水即是临床所用的液体苯酚，3%～5%的苯酚水溶液可用于手术器械消毒。其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，使用时要特别小心。 2.甲苯酚 有邻甲苯酚、间甲苯酚、对甲苯酚3种异构体，都存在于煤焦油中。 　邻甲苯酚 　　　 间甲苯酚 对甲苯酚 三者沸点相近，难以分离。它们的杀菌能力比苯酚强，医药上常用的消毒药水“煤酚皂溶液”就是47％～53％的3种甲苯酚的肥皂水溶液，俗称来苏儿（Lysol）。它对人有一定的毒性，一般家庭消毒、畜舍消毒时可稀释至3％～5％使用。 3.苯二酚 有邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚3种异构体，都是晶体，能溶于水、乙醇和乙醚中。 邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚 邻苯二酚又名儿茶酚，以游离态或化合态存在于动植物体中，其重要衍生物是肾上腺素，有兴奋心肌收缩血管和扩张支气管作用，是较强的心肌兴奋药、升高血压药及平喘药 。邻苯二酚有强还原性，可用作显影剂。 对苯二酚又称氢醌。容易被氧化成醌 ，药剂中常作抗氧剂使用，有强还原性，也可用作显影剂。 间苯二酚药名叫雷琐辛，具有杀灭细菌和真菌的作用，在医药上用于治疗皮肤病，它不容易被氧化成醌。 4.萘酚 萘酚有α-萘酚及β-萘酚两种异构体。二者都是易升华的结晶体。α-萘酚及β-萘酚与三氯化铁水溶液混合分别显紫色和绿色。它们都是合成染料的重要原料。 肾上腺素　 12.3 醚 定义: 醇或酚中羟基氢原子被烃基取代的产物叫做醚（R－O－Ar或R－O－R′）。 醚的官能团是醚键（C－O－C）。 醚是醇或酚的同分异构体。 12.3.1 醚的分类 1.单 醚 2.混合醚 12.3.2 醚的命名 普通法: “ x x (先小后大,先芳后脂)醚” 系统法: “ RO ,( ArO )为取代基” 环醚: “环氧 x 烷” 12.3.2 醚的物理性质 ①微溶于水，沸点低，易挥发，良溶剂.沸点比相应的醇或酚低得多。（烃基对氧的遮盖，不能形成H-键）。 ?环醚的O裸露，可与水形成H-键， 因此四氢呋喃与水混溶。 4.3.4 醚的化学性质 结构分析 R O R’ 稳定 ① 盐 ② 醚键断裂 ③ 过氧化物 1.盐的生成 用途:烊盐是一种强酸弱碱盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 溶于冷浓盐酸、浓硫酸等浓酸中 温度稍高或遇水就会分解 2. 醚键的断裂 △ 过量 △ 醚与浓的氢碘酸或氢溴酸共热，醚键断裂，生成醇和卤代烃（通常是混合醚中较小烷基生成卤代烃）。 芳香醚中芳环与氧连接的键比较牢固，