药用基础化学 第二版课件 教学课件 ppt 作者 戴静波 主编 第七章 配位平衡和配位滴定法配位化合物.ppt

在配位离解平衡中，若加入强的沉淀剂使金属离解生成沉淀，将引起配位离解平衡的移动，促使配位离子离解。 例如向含有AgCl沉淀中加入足量氨水，可使AgCl沉淀溶解，生成无色透明的[Ag(NH3)2]+配离子。若再向该溶液中加入NaBr溶液，立即出现AgBr淡黄色沉淀。反应如下： (二)沉淀反应对配位离解平衡有的影响 AgCl Ag+ + Cl- [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 例2 298K时，在1L 6mol·L-1氨水中加入0.5mol固体AgCl，能否将其全部溶解？ 已知： = 2.5×107， =1.77×10-10 解：设AgCl的溶解度为 mol·L-1，溶解所产生的Ag+离子完全转化为[Ag(NH3)2]+。根据题意在上述体系中存在下列两种平衡。 AgCl（s） Ag+ + Cl- Ag+ +2NH3 [Ag(NH3)2]+ AgCl（s）+ 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- 起始浓度（mol·L-1） 6 0 0 平衡浓度（mol·L-1） 6-2 =2.5×107×1.77×10-10=4.43×10-3 (三)氧化还原反应对配位离解平衡有的影响 氧化－还原反应的发生可改变金属离子的浓度，使配位离解平衡发生移动。例如： 2Fe 3+ +6 SCN- 2 Fe (SCN)3 + Sn2+ 2Fe 2+ + Sn4+ 平衡移动方向 (四)配离子间转化对配位离解平衡有的影响 在一个配位反应中，加入一种更强的配位剂，生成更稳定的配合物。由于配离子之间的转化而导致平衡的移动。例如： Cu 2+ +4 NH3 2 [Cu (NH3)4]2+ + 4CN- [Cu(CN)4]2+ 平衡移动方向 深蓝色 无色 * 第十章 配位化合物 教学要求 1．掌握配位化合物的组成及其有关基本概念和命名。 2．熟悉配位化合物的条件稳定常数及影响配位平衡的因素。 3．熟悉EDTA的滴定原理和滴定条件的选择及有关计算。 教学重点 1．掌握配位化合物的组成及其有关基本概念和命名。 2．熟悉EDTA的滴定原理和滴定条件的选择及有关计算。 ● 大多数化学元素表现出两种类型 的化合价，即主价和副价 ● 元素形成配合物时倾向于主价和 副价都能得到满足 ● 元素的副价指向空间确定的方向 Werner A 供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着 20 世纪无机化学和化学键理论的发展 。 维尔纳 (1866—1919 ) 维尔纳学说的要点： 1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间, 化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。约尔更生(S M Jorgensen，1837-1914 )提出了一种链理论。 后来，维尔纳用假设和实验证明了自己理论的正确，并获得了1913年的诺贝尔化学奖 。而约尔更生做了一个有诚信的科学家应该做的事: 发表了实验结果, 说明自己的理论是错的。 一、配合物的定义和组成 1.配位化合物的定义 向硫酸铜溶液中滴加氨水，四个NH3与一个Cu2+互相结合，形成复杂离子[Cu(NH3)4]2+。 这类复杂离子称为配离子。由配离子形成配合物。 配合物是由中心原子(或离子)和配位体(阴离子或分子)以配位键的形式结合而成的复杂离子或分子。 注意与复盐的区别：有无复杂离子！ 例如： NH4·Fe(SO4)2是复盐，不是配合物。 [Co(NH3)6]3+、 [HgI4]2-、 Ni(CO)4 又如： [Co(NH3)6]Cl3、 K2[HgI4]、 Ni(CO)4 2.配位化合物的组成 配合物是由内界和外界两部分组成的。 内界为配合物的特征部分，是中心离子和配体之间通过配位键结合而成的一个相当稳定的整体，在配合物化学式中以方括